リグノフェノールの光励起エネルギー移動の評価

抄録

針葉樹ヒノキ（Chamaecyparis obtusa)と広葉樹イタリアンポプラ（Populus nigra var. italica)から縮合・ランダム共役がすくないリグノフェノール（p-cresol type, LC)と140 ℃，170 ℃で作り分けた縮合，共役の分布が異なるアルカリリグニン（AL)を調製しFT-IR，1H-NMR，SEC による構造解析後，UV-Vis，蛍光分析，励起スペクトル測定，蛍光同調スペクトル測定，アセトフェノンを用いた消光解析を試みた。褐色の溶液のUVVisでは400 nm 以上の吸収は少なく，極大吸収の280 nm で励起した結果，樹種，調製法で差があるが300-600 nm に幅広い蛍光を示した。極大発光波長となった390 nm の蛍光の励起スペクトルを測定しUV-Vis と比較すると多段階のエネルギーレベルを通じた緩和過程がみられAL はより低エネルギーの発光を示した。蛍光同調スペクトルの結果，異なるStokes シフトの蛍光の重複が見られた。アセトフェノンを用いたStern-Volmer 消光解析の結果AL のStern-Volmer 係数はいずれも同じであったがLC はAL より高く，広葉樹は針葉樹の2 倍の傾きを示しエネルギー移動しやすいことを見出した。樹種や高分子構造中の縮合構造，局在化した共役系と，相互作用による高分子の高次構造がこれらのエネルギーの多段階緩和にかかわっていることが示された。