ラジカル重合系熱硬化性樹脂の固体NMR による構造解析

抄録

著者らは，リビングラジカル重合試薬であるアルキルボランをラジカル重合系熱硬化性樹脂へ適用すると，ガラス転移温度（T_g）が向上することを見出している。T_g が向上する現象について，硬化物の架橋形態が異なっているためと推測しているが詳細は不明である。そこで，本研究では，アルキルボランを用いて硬化した硬化物と過酸化物やアゾ系化合物を用いて硬化した硬化物の架橋構造の違いを分析・評価するために，固体NMR 法を用い，¹³C 核のスペクトルと緩和時間T₁ 及びT_1ρの測定を行った。¹³C 核のNMR より，過酸化物を用いて硬化した硬化物は，アルキルボランやアゾ系化合物を用いて硬化した硬化物と異なり，不均化反応や過酸化物の付加重合反応における開始末端に由来する生成物のスペクトルを得た。また，各炭素原子のT_1ρの測定より，アルキルボランを用いて硬化した硬化物は，過酸化物及びアゾ系化合物を用いて硬化した硬化物よりもT_1ρが短くなることが分かった。¹³C 核のスペクトル及びT_1ρの測定により，リビングラジカル重合法と従来のラジカル重合法による架橋構造の秩序性の違いを示せる可能性があることを見出した。