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クエリ検索: "小林秀彦"
235件中 1-20の結果を表示しています
  • 正本 順三, 笹栗 騏一郎, 小林 秀彦
    繊維学会誌
    1970年 26 巻 6 号 246-253
    発行日: 1970/06/10
    公開日: 2008/11/28
    ジャーナル フリー
    Dry spinning of nylon 3 was investigated for two samples of molecular weight of 90, 000 and 240, 000, using formic acid as solvents. With the polymer having molecular weight of 90, 000 filaments could not be wound continuously, while for the polymer of molecular weight of 240, 000 dry spinning was possible, and filaments could wound continuously. Thus the spinnability of spinning dope is thought important for dry spinning of nylon 3. Even for the maximum draft ratio (ratio of the winding speed to extrusion velosity), about 20 no chain orientation. was observed. Formic acid content in fibers was mainly controlled by spiuning temperature and by output of the dope, and was not affected by winding speed. Cross section of the fibers was dogbone-shaped for the polymer having molecular weight of 90, 000 and was extra-ordinal-shaped for the polymer of molecular weight of 240, 000. Dry-spun fibers could be drawn in such media as silicone oil and hot air, which were thought to have no interaction with polyamides, but in such media as hot water, steam and hot glycerine, which were thouget to have some interaction with polyamides, drawing was impossible, Relations between spinning conditions and properties of fibers are discussed.
  • 正本 順三, 大泉 千尋, 小林 秀彦
    繊維学会誌
    1970年 26 巻 7 号 343-347
    発行日: 1970/07/10
    公開日: 2008/11/28
    ジャーナル フリー
    Dyeability and miscellaneous properties of nylon 3 fibers were investigated, and following results were obtained. Nylon 3 fibers have good dyeability with acid dyeing metal-complex dyes, and the degrees of color fastness are also good. Nylon 3 fibers have some different properties from those of other ordinary polyamides. The glass transition temperature of nylon 3 fibers is higher by about 70°C than ordinary aliphatic polyamide fibers. The sorption behavior of nylon 3 fibers is similar to that of silk. Its modulus and birefringence are also higher than those of ordinary polyamide fibers. These properties are due to the high amide group concentration of nylon 3.
  • 第5報ポリアクリロニトリルの分別沈殿における諸問題
    藤崎 誼達
    高分子化學
    1962年 19 巻 201 号 64-72
    発行日: 1962/01/25
    公開日: 2010/10/14
    ジャーナル フリー
    溶媒-沈殿剤系としてジメチルスルホキスイドートルエン系およびジメチルホルムアミドーヘプタン系を用いてポリアタロニトリルを分別する場合に遭遇する若干の問題点について論議した。その結果を要約すると, 1) 分別過程中におけるポリアクロニトリルの着色は酸を添加することによって阻止できるが, ジメチルホルマアミド-ヘプタン系のごく高温で行なう分別では酸添加が分子鎖の崩解を促進するので注意しなけれげからない。2) 分別系に酸を添加すると一般に分別効罪を悪くする。3) 分別過程中で濃厚相の一部がコイド化するよちな分別系は分別効率が劣る。コロイド化現象の著しいジメチルホルムアミド-トルエン系などは全く分別能力をもたない4) 分別中溶液界面の器壁に濃厚相を付着せしめることは分別効率を劣化せしめるので好ましくない、5) かきまぜ時間を必要以上に長くすることは, 分別効率をかえって劣化するので好ましくない。などの諸点である。
  • 正本 順三, 大泉 千尋, 小林 秀彦
    繊維学会誌
    1970年 26 巻 3 号 138-144
    発行日: 1970/03/10
    公開日: 2008/11/28
    ジャーナル フリー
    In order to improve the mechanical properties of nylon 3 fibers, especially to increase tensile elongation, the heat treatment were investigated. By treating drawn nylon 3 fibers in such media as hot silicone oil and hot air which were thought to have no interaction with polyamides, elongational properties were not improved. However, by treating the drawn nylon 3 fibers in such media as hot water, steam and hot glycerine which were thought to have some interaction with poly amides, elongational properties were improved. Further, the effects of spinning conditions, especially drawing conditions on the elongational properties of heat treated fibers were investigated. With increased drawing temperature and draw ratio, shrinkage of nylon 3 in boiling water was decreased. From these results a mechanism of hot water treatment of nylon 3 fibers was proposed. Mechanical properties of nylon 3 fibers obtained by heat treatment were as follows: strength; 2-3g/d, elongation; 20-30% Young's modulus; 800-1200kg/mm2.
    The copolymerization of nylon 3 and its wet spinning were also investigated to improve the mechanical properties. Relations between mechanical properties of nylon 3 fibers and its copolymer composition of nylon 3 fibers were discussed.
  • 正本 順三
    高分子
    1975年 24 巻 3 号 187-192
    発行日: 1975/03/01
    公開日: 2011/09/21
    ジャーナル フリー
  • 第3報ジメチルスルホキサイドートルエン系による分別沈殿法について
    藤崎 誼達, 小林 秀彦
    高分子化學
    1962年 19 巻 201 号 49-56
    発行日: 1962/01/25
    公開日: 2010/10/14
    ジャーナル フリー
    溶媒としてジメチルスルポキサイドを用い, 沈殿剤として非溶媒トルエンを使用する, ポリアクリロニトリルの分別方法を見出した。この分別系を中心に, 濃厚相中の重合体容積分率の変化の分別効率に及ぼす影響について論議した。論議の対象として, 上記分別系のほかにジメチルホルムアミドーヘプタン系, ジメチルホルムアミド-ヘプタンーエーテル系, とドロキシアセトニトリルーベンゼンーエタノール系および60%硝酸_ブタノール系を取り上げた。その結果, 分別効率を支配する主因子として濃厚相中の重合体容積分率が非常に重要な役割を演じていることがわかった。濃厚相中の重合体容積分率は, 分別系の重合体濃度および分別温度によって影響を受ける。しかし, 相平衡時の系中重合体濃度が等しければ, 各分別系における濃厚相中の重合体の容積分率は, 高分子量領域における硝酔-ブタノール系は別として, それほど大きな変化はない。また, その濃厚相中の重合体容積分率の分別効率に及ぼす影響も分別系によってそれほど変わらない。
    さらに, ジメチルスルホキサイドートルエン系分別沈殿法で得た画分の分子量的不均一性について論議した。一般に結晶性高分子の分別は, その分別効率が思わしくないと考えられているが, ジメチルスルホキサイドートルエン系分別沈殿法でポリアクリロニトリルを再分別することによって得られた画分は, きわめて均一な分子量を示し, 光散乱から得られた重量平均分子量と拡散定数および極限粘度から求められた平均分子量の間にほとんど差が見られらかった。
  • 正本 順三, 大泉 千尋, 小林 秀彦
    繊維学会誌
    1970年 26 巻 1 号 16-22
    発行日: 1970/01/10
    公開日: 2008/11/28
    ジャーナル フリー
    The fiber forming process of nylon 3 in the wet spinning process was investigated, using formic acid as the solvent and alcohols, esters and ethers as the coagulants. Following results were obtained:
    As for the mass transportation in the wet spinning of nylon 3, the solvent (formic acid) diffuses into the coagulant while the coagulant does not permeate into proto-fibers. Thus homogeneously deswelled proto-fibers were obtained.
    The maximum draft ratio is mainly affected by three factors, that is to say, coagulation power of a coagulant, molecular weight of the polymer and polymer concentration of the spinning dope. The highest value of the maximum draft ratio is attained in a definite range of the coagulation power of coagulants. By decreasing polymer concentration and molecular weight of the polymer the maximum draft ratio is increased.
    Cross sectional shapes of the proto-fibers are mainly affected by coagulation power of the coagulants. When coagulation power is strong, the cross sectional shape of the fibers is changed and when coagulatian power is weak, the cross sections of the fiber were dog-bone-shaped.
    As proto-fibers are already crystallized, it is not possible to orientate the prato-fibers by drawing in a coagulation bath.
  • 正本 順三, 笹栗 騏一郎, 大泉 千尋, 小林 秀彦
    繊維学会誌
    1970年 26 巻 6 号 239-245
    発行日: 1970/06/10
    公開日: 2008/11/28
    ジャーナル フリー
    Properties of nylon 3 formic acid solution were investigated and compared with those of dichloroacetic acid. The effects of dope properties on spinnability were also examined.
    Of the properties of dilute solution, especially solution viscosity was examined. Nylon 3 behaves as a polyelectrolyte in formic acid and in dichloroacetic acid, and this behavior was affected by the addition of salts or water.
    Properties of concentrated formic acid solution of nylon 3 were also investigated. The results obtained are as follows: Viscosity in formic acid is much lower than that obtained in dichloroacetic acid. This suggests the poorer interaction between formic acid and nylon 3. The result is in accordance with that of an infrared spectrometry. When polymer concentration is low, the solution in dichloroacetic acid shows much better spinnability, whereas when polymer concentration is high, the spinning solution in formic acid shows much better spinnability. Dope viscosity, using. formic acid as the solvent, is unstable and the solution gelled when polymer concentration exceed 36%. Fiber formation of nylon 3 in the wet spinning process is seriously effected by gellation.
  • 第2報 分別重合体初濃度ならびに分別画分量の分別効果に及ぼす影響について
    藤崎 誼達, 小林 秀彦
    高分子化學
    1961年 18 巻 193 号 312-319
    発行日: 1961/05/25
    公開日: 2010/10/14
    ジャーナル フリー
    溶媒として硝酸を用い, 沈殿剤としてブタノールを使用した分別沈殿法によって得られたポリアクリロニトリルの分子量微分分布曲線は, 溶媒一沈殿剤系としてジメチルホルムアミドーヘプタンを用いた場合に比べて分布の幅が狭く, かつ鋭いことが知られている。この異常な現象は, 濃厚相中の重合体の容積分率, ことに高分子量領域におけるその変化を観察することによってよく説明できる。すなわち, ジメチルホルムアミドーヘプタン系によるポリアクリロニトリルの分別沈殿では, 濃厚相中の重合体の容積分率 (v2') は分別が進むに従って, 換言すれば分子量が小さくなるに従って上昇し, log M-logv2' は直線的関係で示される。しかし, 硝酸-ブタノール系では画分の分子量がある値以上でこの関係を満足せずv2'が異常に小さな値を示す。この現象が分別効果に直接的な原因を及ぼしていると思われる。この論文では上記二つの方法を用いたポリアクリロニトリルの分別結果に及ぼす分別重合体初濃度および分別画分量の影響について論ずる。結論的には, 分別初濃度の変化は分別結果に対して大きな影響を表わすが, 他方分別画分量の影響は非常に小さい。ポリアクリロニトリルの分別効果は濃厚相中の重合体の容積分率に大きく依存している。濃厚相中の容積分率は画分量の変動によっては影響されないが重合体分別初濃度はそれに大きく影響する。硝酸-ブタノール系におけるlog M-logv2' の関係の異常性は分別重合体初濃度を減少させることによって徐々に消失する。これが分別効果の向上に寄与している。
  • 正本 順三, 金子 洋子, 小林 秀彦
    繊維学会誌
    1970年 26 巻 7 号 311-315
    発行日: 1970/07/10
    公開日: 2008/11/28
    ジャーナル フリー
    Choosing α methyl nylon 3, β methyl nylon 3, α, α, dimethyl nylon 3, and β, β, dimethyl nylon 3 as the nylon derivatives, the effects of substituents on the properties and structures were investigated by the methods of X-ray diffraction, infra-red spectra, and thermal analysis, and following results were obtained. Melting points of the polymer increase with in following order. α, α, dimethyl<β, β, dimethyl<α methyl≤β mthyl_??_no substituent. The NH streching absorptions were observed at 3380cm-1 in α, α, dimethyl nylon 3, at 3340cm-1 in β, β, dimethyl nylon 3, and at 3300cm-1 in other nylons. NH--O distances of the derivatives are estimated, and melting point of the polymers and location of the NH streching absorptions were found to be mainly determined by the NH-O distances. Though nylon 3 derivatives belong to short methylene polyamides, a distort of molecular chain occurs around amide groups. This may be due to the favorable NH-O hydrogen bond distances under the steric hinddrances of the substituents.
  • 正本 順三, 三宅 昭弘, 大泉 千尋, 小林 秀彦
    繊維学会誌
    1970年 26 巻 3 号 102-108
    発行日: 1970/03/10
    公開日: 2008/11/28
    ジャーナル フリー
    Nylon 3 was-spun in the ethyl acetate coagulation bath, using formic acid as the dope solvent. Spinning conditions, especially the drawing conditions were investigated.
    Boiling water, steam and glycerine, which are well-known drawing medias for ordinary polyamides were not suitable as the drawing media for nylon 3 fibers. While in such media as silicone oil, wood's metal or hot air, which are thought to have no interaction with polyamides, nylon 3 fibers were able to be stretched above the glass transition temperature (170_??_180°C). The drawn nylon fibers thus obtained showed fairly good mechanical properties as textile fibers, i. e. strength, 2_??_3g/d, elongation; 10_??_20%.
    Relations between mechanical properteis and spinning conditions were also investigated. Mechanical properties of drawn nylon 3 fibers thus obtained were not so much affected by coagulation conditions and spinning dope conditions, but remarkably affected by drawing conditions.
  • 正本 順三, 山口 惟孝, 小林 秀彦
    繊維学会誌
    1969年 25 巻 12 号 533-539
    発行日: 1969/12/10
    公開日: 2008/11/28
    ジャーナル フリー
    Fiber-forming properties of nylon 3 in the wet spinning process were investigated, using formic, dichloroacetic, trifluoroacetic, sulfuric, nitric acids, aqueous phenol, aqueous calcium thiocyanate, aqueous zinc chloride, aqueous chloral hydrate, aqueous formaline and water as the typical solvents for nylon 3. Film-forming properties of these nylon 3 solutions were also investigated. Following results were obtained.
    Nylon 3 solutions in formic acid, trifluoroacetic acid and aqueous phenol have film-forming ability in the dry process. The spinning dopes using sulfric acid, nitric acid, and aqueous chloral hydrate have little ability of fiber-forming in the wet and dry spinning process. The spinning solution of nylon 3 in formic acid as the solvent shows excellent fiber-forming property in the wet spinning process, using ethers, esters and alcohols as the coagulants. Thus the fiber forming mechanism of nylon 3 in the wet spinning process using formic acid as the solvent is discussed. Cohesive energy density, strength of hydrogen bonding and proton accepting power of coagulants are found important factors in the wet spinning process of nylon 3.
  • 第1報 分子量による影響
    藤崎 誼達
    高分子化學
    1961年 18 巻 198 号 589-595
    発行日: 1961/10/25
    公開日: 2010/10/14
    ジャーナル フリー
    硝酸を溶媒としたポリアクリロニトリル濃厚溶液を, 希薄硝酸水溶液中に押し出すことによってつくられた糸状凝固体の熱延伸性が, 分子量によってどのような影響を受けるかについて実験した。実験条件は, 溶媒硝酸濃度70%, 紡糸原液粘度を0℃ で1000ポアズとし, 種々の濃度の0℃ 希薄硝酸水溶液中に押し出し凝固し, 水洗し, その糸状凝固体の100℃ 水中での熱延伸性を測定した。ポリアクリロニトリルは, α, α'-アゾビスイソブチロニトリルを触媒として水中懸濁重合法によってつくった。試料として重量平均分子量31,500-269,000でMω/Mnが近似的に3の未分別重合体およびジメチルスルホキサイド-トルエン系で分別された分子量40,000-297,000の画分を使用した.上記条件で行なわれた結果, 熱延伸性はいずれの凝固浴硝酸濃度でも分子量80,000で最高を示し, この挙動は分別重合体画分を用いたときいっそう強調される。すなわち, 分子量80,000以下のポリアクリロニトリルの熱延伸性は分子量の減少とともに急激に低下し, 80,000以上の分子量では分子量の増加とともに徐々に減少し高分子量側で一定値に収束する。このような現象を分子論的に論議した。
  • 第4報硝酸-ブタノール系分別沈殿における二三の問題点について
    藤崎 誼達
    高分子化學
    1962年 19 巻 201 号 56-63
    発行日: 1962/01/25
    公開日: 2010/10/14
    ジャーナル フリー
    ポリアクリロニトリルを硝酸に溶解し, 沈殿剤として非溶媒ブタノールを用いる分別沈殿法を行なうに当っての二三の問題点について論議した。その結果, 1) 60%硝酸を溶媒として5℃ で分別された画分は, 窒素分析および赤外吸収スペクトル測定の結果, ニトリル基の一部が酸アミド基に変化している危険性はない。2) 60%硝酸および硝酸-ブタノール系混合溶媒で画分を処理したが分子量が低下することはない。3) 分別効率は硝酸濃度の増加とともに向上するが, 70%硝酸ではブタノールとの化学反応が阻止できず, 分別を完遂することはできない。4) 硝酸-ブタノール系分別沈殿法で得られる結果は, 他の分別系に比べて分別重合体濃度を低くとちないと, 商分子量領域で異常な分布曲線を示すが, この現象は試料の分子量分布範囲が低分子領域へ移るにしたがって少なくなる, などのことが明らかとなった。
  • 活性金属と結晶構造の類似性を利用した固相反応合成
    小林 秀彦, 三田村 孝
    無機マテリアル
    1997年 4 巻 271 号 625-632
    発行日: 1997/11/01
    公開日: 2011/03/07
    ジャーナル フリー
  • 第10報 3ナイロン延伸繊維の結晶構造
    正本 順三, 小林 秀彦
    高分子化學
    1970年 27 巻 300 号 220-224
    発行日: 1970/04/25
    公開日: 2010/03/15
    ジャーナル フリー
    3ナイロン延伸繊維の結晶構造をX線回折法により定めた。単位胞は単斜晶系であった。a=9.33A, b=4.78A, c=8.73A, β=120゜。空間群はP21であった。計算密度 (1.39g/cm3) と実測密度 (1.33g/cm3) とは妥当な関係にあった。分子鎖は伸び切った平面ジグザグ構造とみなされ計算長 (4.83A) と実測長 (4.78A) とは妥当な関係にあった。NH……O水素結合距離は2.88A, 面間距離は3.78Aと算出され, それぞれ水素結合距離, ファンデルワールス距離として妥当な値であった。7, 9, 11ナイロンなどでは, 結晶型は三斜晶系または擬六方晶 (γ型結晶) であるが, 3ナイロンでは単斜晶系であり, アミド基密度が結晶構造に重要な因子を持っている。
  • 正本 順三, 小林 秀彦
    繊維と工業
    1968年 1 巻 10 号 599-603
    発行日: 1968/10/15
    公開日: 2009/03/27
    ジャーナル フリー
  • 化学工学
    1972年 36 巻 12 号 1302b
    発行日: 1972年
    公開日: 2010/10/07
    ジャーナル フリー
  • 化学工学
    1972年 36 巻 12 号 1302a
    発行日: 1972年
    公開日: 2010/10/07
    ジャーナル フリー
  • 化学工学
    1972年 36 巻 12 号 1302
    発行日: 1972年
    公開日: 2010/10/07
    ジャーナル フリー
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