シクロペンタン1,3-ジラジカルの反応挙動に及ぼす2位上ケイ素官能基の効果

抄録

我々は、これまでシクロペンタン1,3-ジラジカルの最安定スピン多重度及び反応挙動に及ぼす2位上の置換基効果について検討を行ってきた。本研究では、1,3-ジラジカルの2位にケイ素官能基を導入し、その最安定スピン多重度ならびに反応性について検討を行った。その結果、ケイ素官能基を有する一重項ジラジカルは分子内化環生成物を与えず、ケイ素官能基の転位を伴ったシクロペンテン誘導体を与えた。この注目すべきジラジカル種の反応性に及ぼすケイ素官能基効果は、ジラジカルの二つのスピンが非結合性軌道Ψ_Aに収容される方がΨ_Sに収容されるよりもエネルギー的に有利であるためであると考えられる。発表では量子化学計算を援用した考察を基に、2位にケイ素官能基を有する1,3-ジラジカルの反応性を明らかにする。