著者らは以前に, 木粉を水素や一酸化炭素などの還元性ガスなしに, 触媒存在下, 高温, 高圧下で反応させ, アセトン可溶の重油状の液化物を得たことを報告した (文献15～18)。この生成物の性状は, 温度, 圧力などの反応条件に大きく依存するが, いずれの場合も生成物として得られるのは半固体状の物質で, 分離•抽出操作にいくつかの問題点をかかえている。そこで反応系に有機溶媒を添加して液化を行ったところ, プロパノール, ブタノール, 酢酸エチル, アセトンなどを添加溶媒として用いた場合, 流動性にとむ液化油が得られることがわかった (文献19)。今回, この実験の中で良い結果を示した-について系統だてて実験を行い, その効果を調べた。
原料としてはコナラ木粉を用いた。その組成•元素分析値をTable 1に示す。触媒には炭酸ナトリウムを5wt% (対木粉重量%) で用いた。ジクロルメタン可溶分として定義した液化油の収率は次の式より求めた。
収率(%)=(生成油の重量/原料木粉の重量)×100
水: -=1:1の条件下での液化の結果をTable 2に示す。いずれの場合も水だけを反応溶媒として液化を行った場合にくらべ収率は向上し, 流動性に富む油が得られた。炭酸ナトリウムの有無は, 油の収率には大きな影響を与えないが, その性状に影響をおよぼす。すなわち, 触媒存在下で得られた油は, 触媒の存在しない条件下で得られた油にくらべ, 炭素含有率が高く, 酸素含有率が低く, 従って発熱量が大きい。また平均分子量も小さく, 流動性に富む。Table 2中, *で示した2-PrOH ("Final"/"Initial") は反応に用いた-に対する反応終了後の反応混合溶液中に存在する-の存在量比で, -回収の目安となるものである。-の反応後/反応前存在比は約0.8～1.0で温度があがるにつれ, この値は小さくなり, 回収率は低くなる。
水: -=1:1の条件下では流動性に富む油が収率よく得られたが, 反応溶液は均一な水溶液で, 油を得るには抽出操作が必要となる。そこでよりよい油水分離の条件を求め, 水: -の比率をかえて液化を行った。その結果を Table 3に示す。水: -=25:5の時, 反応直後に得られる一次生成油は水溶液の上にうき, デカンテーションによる分離がほぼ可能であった。他の20:10, 28:2の時も, 一次生成油は一部分離した。しかしながら, この25:5の条件下での-の回収率は低かった。
-の回収は, この液化反応の効率を考えるうえからも非常に興味ある問題である。-は脱水•脱水素反応により, それぞれプロピレン, アセトンに転化することはよく知られている。そこで反応前後の-, プロピレン, アセトンの量を測定し, -のマスバランスについて考察した。その結果を Table 4に示す。温度の上昇とともにイソプロパノールの回収率は減少し, 逆にアセトンが増加するが, その量はプロピレンにくらべるとはるかに少ない。Table 4から, -存在下での液化反応が, -を水素供与体とする水素化反応でないことが示唆された。
以上, 木粉を水, -, 炭酸ナトリウム存在下, 窒素ガス中, 250～300°C, 100気圧前後で直接液化させ, 流動性に富む液化油を得た。-を水に対し10-20vol%添加すると, 油水分離性の良い油が得られた。水: -=1:1の条件下では, 275°Cで反応させると60%をこえる収率で流動性の非常に良い油が得られ, その場合の-の回収率は約9割であった。

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トリプシンおよびキモトリプシンの低温における活性は, -やエタノール添加によって増加した。特に-添加では40℃付近で活性が低下したのに対し, 10℃付近の低温域では活性が増加し, また2一プロパノール添加によって温度依存性の低下がみられた。
また, 酵素表面の疎水性は-添加によって増加し酵素の表面構造に変化が生じたことが示唆さ礼2一プロパノールが酵素タンパク質の構造を変化させることにより, 低温における活性の賦活効果を示すものと思われる。

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改良した簡易蒸留管を用いて, 1-・-の酸化と蒸留を同時にまた短時間に行えるようにした。1-・-, プロピオンアルデヒド, アセトン及び得られた留出液に対して有機試薬を用いた検出実験を行い, 1-プロパノールの酸化生成物がプロピオンアルデヒド, -の酸化生成物がアセトンであることを帰納的に理解できるように配慮した。

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アンモニアレゾール型フェノール樹脂と, ビスフェノールA型エポキシ樹脂からなる熱硬化性樹脂組成物について, 150℃ないし300℃, 3秒ないし50分の加熱範囲で, その硬化反応を検討し樹脂硬化のモデル反応として追求した。この場合, 硬化反応の追跡には溶剤により未硬化樹脂を抽出し, そのゲル分率を測定したが, 溶剤としてはクロロホルムが溶解性の見地から最適であった。クロロホルムによれば平均分子量でプレポリマー2分子縮合体以下の物質が溶解される。このとき抽出された未硬化樹脂中に存在するフェノール樹脂とエポキシ樹脂の比率についてNMRを用い, クレゾールのメチル基 (2.25ppm) およびビスフェノールAのメチル基 (1.65ppm) のプロトンシグナルにより定量し, これから各樹脂の硬化状況を検討した。その結果いずれの硬化条件でも, フェノール樹脂同志のメチロール基によるゲル化が優先的に生じており, 続いてエポキシ樹脂とフェノール樹脂間の橋カケが生じることが考察された。
その硬化反応は, まずフェノール樹脂のメチロール基により自己縮合が生じ幹ポリマーが生成し, このフェノール樹脂中の水酸基にエポキシ基が付加する。ついでその開環したエポキシ基から生ずる2級水酸基に未反応のエポキシ基が反応し, 一方フェノール樹脂中のメチロール基とエポキシ樹脂中の2級水酸基が反応し, こうして橋カケが進行する。しかし各樹脂の反応への寄与率は硬化温度によって異なり, 一定のゲル化度を示すとき低温長時間反応ではエポキシ樹脂が.高温短時間反応ではフェノール樹脂が, 硬化反応に対して寄与していることがわかった。すなわち硬化機構は反応温度により異なるものである。

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-水溶液による限界熱流束促進機構を検討するため，上向き面の飽和プール沸騰において伝熱面近傍の気液挙動を触針法で測定した．その結果， -水溶液では，蒸気塊下の液層厚さが伝熱面中央部で著しく厚く周辺部で薄くなっていることが判明した．一方，表面活性剤（SDS）を添加した水溶液では，伝熱面中央部は乾燥状態にあり周辺部のみで沸騰を生じるなど，気液構造は全く異なる．したがって，-添加による限界熱流束の促進は，気泡微細化や表面張力の低下だけでは説明できない．

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-水溶液のプール沸騰における限界熱流束は水に比べて大幅に促進される．この要因は，伝熱面近傍の気液構造が水の沸騰とは大きく異なることによる，この違いをもたらす要因を検討するため，直径12mmの上向き伝熱面近傍の温度場を微細熱電対を用いて測定した．その結果，-水溶液の沸騰では，液の飽和温度が空間的に大きな不均一を持つことが判明した．得られた飽和温度の分布から濃度分布を算出した結果，-の濃度は径方向で大きく異なり，伝熱面中央部で大幅に低下していることが判明した．

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POPs指定物質であるヘキサクロロベンゼン (HCB) の光分解反応における溶媒の影響を評価するため, ヘキサン, IPA, メタノールを用いて光分解速度および分解経路を比較した。HCBの分解は還元脱塩素化で進行しており, 一次反応で近似することができた。分解反応速度定数はヘキサン中で0.55min^-1, IPA中0.48min^-1, メタノール中0.37min^-1であり, メタノール中で最も遅かった。光分解生成物を経時的に追跡し, 脱塩素化分解の主経路をHCB→P5CB→1245-T4CB・1235-T4CB→124-T3CB・135-T3CB→13-D2CB・14-D2CB→MCBと提示し, いずれの溶媒中においても主経路は一致していた。ヘキサン, IPA, メタノールの3種の溶媒は分解速度に影響を及ぼすものの, 分解経路に与える影響は認められなかった。

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-/アセトン系熱駆動型水素濃淡電池は100℃以下の低品位排熱を利用して電極間の熱力学的水素活動度比を元手に電気エネルギーを得る新規の熱電変換システムである。 負極触媒に水素スピルオーバー能を持たせると,水酸基とメチン基から解離した水素はそのままプロトンと電子に変わるのでそれだけ,水素分子からより有利である。負極での高い-脱水素能と水素スピルオーバー能をもつパラジウム系電極触媒は,スピルオーバー能を持たない白金系電極より優れた電流電圧特性を与えた. 開路起電力が反応の標準ギブスエネルギー変化⊿G⁰に依らず,電極触媒で決まることの現わ

れである。

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α-フェノキシプロピオフェノン〔1〕,α-フェノキシ-α-フェニルアセトン〔2〕およびα-フェノキシ-α'-フェニルアセトン〔3〕の光分解反応を調べた。
ケトエーテル類は,ベンゼンあるいは-いずれの溶媒中でも分解反応が進行した。しかし, -中の方が分解が顕著であった。
どのケトエーテル類も,分解生成物中にかなりの収量でフェノールが得られたことから,カルボニル基のβ-位のエーテル結合での開裂反応が起こっていることが明らかとなった。
しかし,相当ケトンの収量は全般的に悪く,ケトエーテル〔2〕におけるベンズアルデヒド生成,ケトエーテル〔3〕におけるビベンジル, 1, 2-ジフェノキシエタンの生成から,カルボニル基のα-位の炭素-炭素結合での開裂反応もかなり起こっていることが認められた。
さらに, -中で分解が促進した原因を究明する目的で,溶媒効果,消光剤効果についても検討した。

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313.15K における二酸化炭素と酢酸エチル、1–プロパノール、–、あるいはメタノールなる流体混合物の高圧密度挙動を満足できる精度で相関した。相関した密度のそれぞれの標準偏差は0.12～0.30kg·m^-3であった。

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覗窓, 混合ノズル設置ダウンフロー型式の完全連続反応器において, -, ヘキサン, ビフェニル溶液の超臨界水酸化挙動を調べた. -は安定した連続酸化挙動を示し, 反応器温度維持のために有効な補助燃料であることが確認できた. 空気比1.1においてもCO, NO, NO2, すすを発生せずに高分解率維持連続反応が可能であった. また, 広範囲な空気比において排ガス組成は酸化反応式から求まる値とほぼ一致していた. 投入空気量を空気比1.8以上とした場合, 断続的な火炎発生を伴う酸化反応が進行することが確認された. この火炎発生現象は-特有では無く, ヘキサン, ビフェニル溶液でも同じく確認された.

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ポリビニルメチルエーテル (PVME) 水溶液は下限臨界共溶温度 (LCST) を示す. 本研究では, PVME水溶液に対するアルコール添加の影響を調べる目的で, PVME- (水+10vol% -) 系半希薄溶液の中性子小角散乱測定をLCST近傍の温度領域で行い, 高分子セグメント間の2体クラスター積分B1および3体クラスター積分B2を求めた. またPVMEセグメント間相互作用のエントロピーおよびエンタルピーへの寄与をB1とB2の温度依存性から求めた. 我々がすでに測定したPVME-水系およびPVME- (水+メタノール) 系と比較すると, PVME- (水+-) 系のセグメント-セグメント相互作用は, エントロピーをより大きく増大させることがわかった. これは疎水性が強い-分子のPVMEへの選択的溶媒和によるものと考えられる.

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- (2-PA) の分解に対するMoS₂の活性, 選択性を検討したところ, 主として脱水反応が進行し, プロピレンが生成した。また, わずかに脱水素反応も進行し, アセトンが生成した。MoS₂による2-PAの分解の主生成物がプロピレンであったことより, MoS₂表面には酸点が塩基点より多く存在するものと考えられた。一方, 酸素または空気でMoS₂を酸化すると2-PAの脱水反応が促進され, 酸化処理後のMoS₂のIR分析から, MoS₂表面にはオキシ硫化物あるいはSO₄^2-が生成していると考えられた。また, 水素還元後のMoS₂では水素還元時に生成したSH基が酸点として作用し, 2-PAの脱水反応を促進するものと考えられた。

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Effective hydrogen pressure at the negative electrode, affecting the output of thermally regenerative fuel cell driven by acetone/hydrogen and acetone/2-propanol redox pairs, has been discussed. Whereas the open circuit voltage of the acetone/hydrogen thermally regenerative fuel cell was almost equal to theoretical one, the magnitude of the other redox type, i.e., acetone/2-propanol, was relatively small but increased at higher temperatures, being well interpreted in terms of effective hydrogen pressure at the negative electrode. With regard to the internal resistance of the cell, however, its dependences on electrode area and reaction temperatures were the same for both types.

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100 °C程度の低品位熱を用いて-を脱水素し，燃料電池の原理を用いて逆反応を行うことにより熱エネルギーを電気に変換する熱再生型の電池において，-脱水素反応を促進させるために光触媒を導入する可能性について検討を行った．
　ルテニウム，白金，ロジウム，パラジウムを光析出法によりアナターゼ型の酸化チタンに担持し，400 W高圧水銀灯を用いて光照射を行い脱水素特性について検討し，活性炭担持貴金属触媒との比較を行った．
　酸化チタン光触媒を用いた実験では，非沸騰条件においても沸騰還流条件とほぼ同等の水素生成速度を有し，水素脱離過程が速やかに進行していることが示唆された．また，活性炭担持貴金属触媒と同様に，酸化チタン光触媒を用いた脱水素反応もラングミュア型反応速度式で良く整理された．反応生成物であるアセトンによる阻害は活性炭担持触媒よりもはるかに小さく，高アセトン濃度においても-脱水素活性を有した．
　酸化チタン光触媒を用いた-脱水素反応においては，反応生成物は触媒表面から速やかに脱離し，反応生成物の触媒表面への再吸着はあまり起きていない，と考えられる．

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活性炭を用いて, 25℃における希薄水溶液からの15種の有機化合物単一溶質 (アセトン, エチルメチルケトン, ピリジン, フェノール, p-クレゾール, p-クロロフェノール, p-ニトロフェノール, メタノール, エタノール, 1-プロパノール, -, 1-ブタノール, 2-メチル-1-プロパノール, 2-メチル--, 1-ペンタノール) の吸着平衡を最大100～2500 mmol・dm^-3の濃度域にわたって測定した.
得られた吸着平衡データに対して, Radke-Prausnitz吸着等温式およびVacancy Solutionモデルによる相関を試みたところ, それぞれ誤差2～3%以内で良好な結果が得られた.

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