リード化合物の5-メトキシ-2-ニトロフェニル基を変換し, Pseudopernospora cubensis に対する抗菌活性と置換基との関係を検討した. 5-だけを変換した結果, ある限られたファンデルワールス体積 (エトキシ基) 以下の5位置換基 (4,5-二置換体はその和) が500ppm以下の濃度で活性を示した. そして, 至適値があり, それは, あるいはメチレンジオキシ基のものであった. 5-をそのままにし2-ニトロ基を変換したなかでは, シアノ基のみが活性を示した. 電子求引性の一置換基の位置異性体群のなかでは2-ニトロ基のみが活性を示した. また, 3,4-メチレンジオキシ基または3,5-ジのみを有する化合物も良好な活性を示した. ニトロ基のような電子求引性の2位の置換基と, 適度な大きさを有する5位, または, 4,5位の2置換基が活性発現に必要であることがわかった.

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シンナメート型自己発芽抑制物質の構造活性関係を調べるために,シンナメートのα位にメトキシカルボニル基を持つdimethyl benzalmalonateを合成した。2種の化合物,dimethyl 3, 4-dimethoxybenzalmalonate (DDB)およびdimethyl 4-hy-droxy-3-methoxybenzalmalonate (DHMB)は,エンバク冠さび菌およびコムギ黒さび菌の夏胞子に対し,自己発芽抑制物質と同様の強い抑制活性を示した。DDBはコムギ黒さび菌よりもエンバク冠さび菌に強い活性を示し,DHMBはその逆であった。これは,両化合物が元の自己発芽抑制物質と同じ特異性を有することを示す。合成したdimethyl benzalmalonateの中で,ベンゼン環のメタ位にをもつ化合物が,エンバク冠さび菌夏胞子の発芽を抑制した。ただ1つメタ位にを持つdimethyl 3-methoxybenzalmalonate (D3MB)の活性は,メタ位とパラ位の両方にを持つDDBの約十万分の1であった。DDBの発芽抑制は水洗浄により回復したが,D3MBの場合は回復しなかった。DDBはエンバク冠さび菌夏胞子の発芽を特異的に抑制したが,D3MBは多種類の菌類に対しても抑制効果を示した。この結果より,ベンゼン環のメタ位とパラ位の両方にを持つことが,エンバク冠さび菌夏胞子の自己発芽抑制物質としての特異的な活性に重要であることが明らかとなった。

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TTFを2分子融合させたTTP塩の多くは低温まで金属的な伝導挙動を示すことが知られている。このTTPにを導入することによって溶解度の向上が期待される。しかし合成が困難なことから、を導入したDT-TTFやTTP誘導体は合成されず物性の検討も行われてこなかった。 今回、を有するDT-TTFとTTP誘導体1a-b, 2a-cの合成に成功したので、合成、電気化学的性質、中性での結晶構造やその他の物性ついて報告する。

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におい受容機構においては類似構造を有する香気分子を同じ受容体が認識する場合があり，それが複合臭の発現にとって重要である．しかし，受容体にとっての香気分子の類似構造に関する系統的な知見は得られていない．本研究では，バニリンの置換基に着目して各種誘導体を合成し，それらの分子構造と香りの関係性を検討した．その結果，ベンゼン環含有化合物であるバニリン誘導体の香りに影響を与える3つの要因（置換基の有無，位置および種類）を見出した．

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メタノールシリカゾル(MSS)を,高温加圧処理した場合のシリカ粒子の表面状態と示差熱分析(DTA)の関係を調べるため,MSSの処理条件を120～280℃,5～100kg/cm²,1～8時間に変え,乾燥して得られたゲル(I),MSS中の水分を0.11～10.0%に変化させ,310℃,80kg/cm2で1時間処理し乾燥して得られたゲル(II),四塩化ケイ素とメタノールより種々の割合のを有するゲル(III),三種類をつくり,元素分析,BET法,メチルレッド吸着法,DTAにより表面状態を推定した。は処理温度が高い場合とMSS中の水分が少ない場合に増加した。DTAの結果200℃付近の吸熱ピークは一部のシラノール基に起因し,300～400℃にある発熱ピークはシラノール基とに起因し,500℃以上にある発熱ピークは主としてに起因するが,シラノール基の量によりピークの移動がみられた。これらのことは(III)のDTA,元素分析からも確認され,の分解温度はシラノール基によって変わることが明らかとなった。

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For estimation of pyrolysis reaction of resinol type linkage, syringaresinol (SR) and pinoresinol (PR) were pyrolyzed with Py-GC/MS method, and major pyrolysis products were identified by MS library and fragmentation. Pyrolysate distributions from SR and PR were similar, so considered to be subjected the same reaction mechanisms, although relativities of their methoxyl groups the aromatic rings were different. Syringyl group (from pyrolysis of SR) was changed into catechol or guaiacol by homolytic elimination of the methoxy group, while guaiacyl group (from pyrolysis of pinoresinol) was changed to cresol by rearrangement of the methoxyl group. Furthermore, these reactions for SR started at low temperature than PR.

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パルプの漂白に関連して塩素処理でリグニンスルホン酸, チオリグニン等がどんな変化を受けるかを, スルホン基, チオリグニンのイオウに着目して実験を行った。スプルース, 樺のリグニンスルホン酸溶液に当たり,1～6mo1位の塩素を含有する塩素水を加え,0℃で塩素化を行った。スプルースの場合4Cl₂/MeO(モル比)の塩素を反応させた時に全の80%がメタノールになり,それ以上塩素を反応させた場合メタノールが分解されるためかえって減少する。樺の場合約3Cl₂/MeOの時に最大メタノール生成に達する。これはC₉当たり4molの塩素になり,スプルースの場合と同様ベンゼン核当たり4molの塩素消費で最大メタノール生成になる。残留物中のを加えると合計90%以上が回収され,この付近まではメタノールになるか,またはとして残留することが明らかになった。リグニンスルホン酸はまた塩素処理で,4Cl₂/MeO付近でスルホン基の半分が硫酸となって脱離する。バニリルスルホン酸,ベラトリルスルホン酸等においても同様の結果をえた。チオリグニン,塩酸リグニンでも塩素処理でメタノールの生成が認められ, 残留物中のと合し, ほぼ100%の回収率をみた。チオリグニン中のイオウは2Cl₂/MeO位の塩素処理で2.4%から1%へ減少した。

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Up to date, we have synthesized many phthalocyanato copper(II) derivatives, [(p-C_nO, m-C_mO)PhO]₈PcCu, substituted by different chain length of alkoxy groups at the p, m-positions and investigated their mesomorphism. In this work, we have synthesized a novel series of the homologues [(p-C₁O,m-C_mO)PhO]₈PcCu (1a-f) fixed a methoxy group at p-position, and clarified that their mesomorphism varies with the chain length (m) at the m-position. Very interestingly, the homologue 1a fixed two methoxy groups at the p, m-positions without any long alkyl chains showed a rectangular columnar(Col_r) mesophase at high temperatures. Hence, this homologue 1a may be a flying-seed-like liquid crystal induced the by the bulky aryl groups without any long alkyl chains. Accordingly, we have furthermore synthesized additional plural homologues 2-5 without long alkyl groups, and established that the derivatives 4 and 5 are novel flying-seed-like liquid crystals.

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Chemical utilization of lignocellulose biomass have mainly focused on polysaccharide such as pulping and bioethanol fermentation. Because lignin encrusts lignocellulose polysaccharides, it has been considered an obstacle for the efficient use of polysaccharides during processes. Hence, many studies to produce transgenic plants with reduced lignin contents have been conducted, leading to more efficient utilization of polysaccharides by enzymatic saccharification and forage digestion. However, lignin is also an important potential feedstock for aromatic products and an important fuel by direct burning of lignocellulose. Though huge amounts of lignins are being used as fuel in pulp and paper mills, high-value added utilization of lignins has not yet been widely implemented. The complicated structures of lignin along with its occlusion into polysaccharides makes lignin utilization intractable. To mitigate these difficulties, simplification of the lignin structure as well as increasing lignin amounts are important breeding objectives for future and high-value added utilization of lignins. In the present review, upregulation of lignin biosynthesis and structural modifications of lignins by metabolic engineering are outlined in relation to its active utilization. These strategies are also applicable to lignin upregulation in large-sized grass biomass plants.

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Recently, studies of photoalignment process have been active for aligning low molecular liquid-crystals(LCs) instead of the rubbing process. We investigated photoreactive side-chain polymer liquid crystals having a cinnamoylalkyloxybiphenyl group. In this paper, photoreactive side-chain polymer liquid crystals comprising a 4-(methoxycinnamoyl-hexyloxy)-4'-(biphenytoxyhexyl) group were synthesized. These polymer films were irradiated by linearly polarized UV light and investigated the alignment behavior of LCs on them.

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The metabolism of omeprazole, a selective inhibitor of H⁺, K⁺-ATPase, was studied after oral administration to male rats. In addition to already reported metabolites, 10 unconjugated and 6 conjugated metabolites were isolated from the urine by using TLC and HPLC. The structures of the isolated metabolites were determined by NMR, IR and mass spectrometry. Biotransformation pathways of omeprazole consisted of the oxidation and reduction of the sulfinyl (SO) group, N-oxidation of the pyridine ring, O-demethylation of both methoxy groups, oxidation of the pyridine-5-methyl moiety, aromatic hydroxylation at the 5-position of benzimidazole, and cleavage of the molecule into pyridine and benzimidazole moieties. There was also conjugation with mercapturic acid to carbon at the 2-position of benzimidazole as well as sulfonation and glucuronidation of the hydroxy groups. Based on the structures of the identified metabolites, the metabolic pathways of omeprazole appeared to be very complicated. The tentative metabolic pathways of omeprazole in the rat are presented and discussed.

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Quantitative structure-activity relationship was studied on antimutagenic phenol carboxylic acids. Antimutagenic activities of 117 compounds were examined with Ames test by using Salmonella typhimurium TA98 with S9 mix. Benzo[a]pyrene was used as a reference mutagenic substance. Seven compounds which were hardly soluble in the test medium and six compounds which showed a killing effect were omitted in the evaluation of antimutagenicity. Theory of quantification I was applied to this study. The chemical structures of the above 104 compounds were classified into 3 items : principal structure, substituent groups, and the functional groups of side chain. The results between the range of standardized categorical weight and partial coefficient did not coincide. As the categorical weight of phenols was so great, that 10 phenols compounds were omitted, and then recalculated. It was found that φR (1) OH (3, 4, 5), coumarin, φR (1) OCH₃ (3, 4, 5), and φR (1) OH (2, 4, 6) acted for enhancing antimutagenicity, while φR (1) CHO (4), φR (1) COOH (2), and φR (1) COOH (4) acted for enhancing mutagenicity. The regression line of structure-antimutagenic activity lied in Y=0.62X+9.15. (The following symbols are used : X, Y ; observed and calculated values of antimutagenic activity, respectively, φ ; benzene ring, R ; side chain, and the numbers in parentheses ; the numbers of position for substituent groups)

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メチシリン耐性黄色ブドウ球菌 (MRSA) に対するflomoxef (FMOX) とcefamandole (CMD) の併用効果をin vitroおよびin vivoにおいて検討した。In vitro併用効果はチェス盤法でFractional Inhibitory Concentration (FIC) indexを測定することによって, またin vivo併用効果はマウス腹腔内感染に対する薬剤の単独時, 併用時のED₆₀値を測定し, Fractional Effective Dose (FED) indexを算出することによって検討した。FMOXとCMDの併用はin vitroではMRSA 190株中181株 (95%) に相乗効果 (最小FIC index≦0.5) を示し, 特に36%の株では最小FIC indexが0.25以下となり強い相乗効果が認められた。さらに, 65%の株において併用時の両薬のMIC値は共に1.6μg/ml以下となった。この併用は, fosfomycin (FOM) と他のcephalosporinとの併用より強い相乗効果を示した。またlatamoxef (LMOX)/cephalothin (CET) の併用はFMOX/CMDより強い相乗効果を示したが, 併用時のMIC値はFMOX/CMDの方が低かった。Demethoxy-FMOX/CMDの併用では相乗効果が非常に弱いことからFMOXの7α-が相乗作用に関与していることが確認され, ペニシリン結合タンパク質4 (PBP4) の阻害がMRSAの増殖阻止に必要であることが示唆された。ln vivoでは, FMOX/CMDの併用はMRSA4株中3株に相乗治療効果を示した。この併用はFOM/CMZあるいはLMOX/CETの併用よりFED indexは大きかったが併用時のED50値は最も小さく, 少ない投与量で治療効果が認められた。以上, FMOX/CMDの併用はMRSAに対しin vitroとin vivoにおいて相乗効果を示した。

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