藥學雜誌

南天燭アルカロイドの研究(第一報) : ナンヂニンの構造

北里善次郎

1925 年 1925 巻 522 号 p. 695-701
発行日: 1925/08/26
公開日: 2008/04/11

DOIhttps://doi.org/10.1248/yakushi1881.1925.522_695

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Vor langerer Zeit hat J. F. Eykmann (B., 1884, 441) ein amorphes Alkaloid Nandinin aus der Wurzelrinde von Nandina domestica (Berberidaceae) isoliert, und demselben eine Formel C₁₉H₁₉NO₄ zugeschrieben. Der Verfasser verbesserte nun die Extraktionsmethode von Eykmann, erhielt die Base im krystaliinischen Zustand und bestatigte die oben angegebene Formel. Es wurde zunachst festgestellt, dass die Base optisch aktiv und zwar rechtsdrehend ist, und ein Methoxyl und ein Hydroxyl (Monobenzoylderivat : Smp. 105°) enthalt. Die Konstitution dieses Alkaloids wurde vom Verfasser auf zwei Wege sichergestellt, erstens dadurch, dass er Nandinin durch Methylierung in d-Canadin (Gadamer : Arch. d. Pharm., 248, 43, 1910) uberfuhrte, und zweitens dadurch, dass er Nandinin in folgender Weise vom Berberin ableitete. Berberin wurde zuerst nach Frerichs (Arch. d. Pharm., 1910) durch Erhitzen mit Harnstoff in Berberrubin und dann durch Reduktion mit Zinkstaub und verd. Schwefelsaure in Hydroberberrubin ubergefuhrt. Das letztere wurde mittelst d-brom-kampher-sulfonsauren Ammons in die beiden optischen Komponenten gespalten, und die dadurch gewonnene d-Form erwies sich zwar identisch mit Nandinin. Ferner wurde Nandinin durch Methylierung und Racemisierung in Tetrahydroberberin ubergefuhrt. Die besagten Ergebnisse werden im folgenden Schem veranschaulicht : [chemical formula] Naheres wird demnachst in "Acta Phytochimica" veroffentlicht.

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マトリンの構造研究(第五報) : マトリン酸加里と曹達石灰との乾溜

近藤平三郎, 落合英二

1925 年 1925 巻 522 号 p. 701-712
発行日: 1925/08/26
公開日: 2008/04/11

DOIhttps://doi.org/10.1248/yakushi1881.1925.522_701

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Destillirt man das matrinsaure Kali mit Natronkalk und fraktionirt das Destillat, so erhalt man folgende acht Fraktionen : [figure] Das α-Matrinidin C₁₂H₂₀N₂ bildet hell gelbes, charakteristisch riechendes Ol und siedet unter gewohnlichem Druck bei 282° unter teilweiser Zersetzung, d¹⁵₄ 1.025, n_D 1.5283, [α]¹⁸_D-18.75. Das Pikrat bildet gelbe Nadeln vom Smp. 228°, das Gold- und Platin-doppelsalz sehr zersetzlich. Da es ein basisches Nitrosoamin liefert, so mussen ein N-Atom sekundar und der andere tertiar gebunden vorkommen. Aus der Molekularbrechung lasst sich eine Doppelbindung erwarten, was jedoch bei der Jodzahlbestimmung nach Wijs durch die Bildung einer schwarzen Masse nicht sicher bewiesen wurde. Durch Einwirkung von Saureanhydriden wird es nicht nur an die NH-gruppe acylirt, sondern auch ein Mol Wasser angelagert, z.B. C₁₂H₂₁NO·N·CO·CH₃ (Smp. 160°), C₁₂H₂₁NO·N·CO·C₆H₅ (Smp. 153°). Das β-Matrinidin, dem die Zusammensetzung C₁₃H₁₃N₂ od. C₁₃H₂₀N₂ zukommt, bildet hell gelbes, weniger riechendes Ol von [α]¹⁸_D+1.68. Es gibt ein Pikrat (gelbe Nadeln, Smp. 184°) und ein Platindoppelsalz (C₁₃H₂₀N·HCl)₂ PtCl₄ (orange Prismen, Smp. 214°). Da es ein in Sauren losliches Nitrosoamin liefert, so muss ein N-Atom von sekundarer und der andere von tertiarer Natur sein. Merkwurdig ist, dass die beiden Basen α- u. β-Matrinidin nach der Herzig-Meyerschen Methode ein N-Methyl aufweisen, obwohl das Matrin selbst sich als N-Methylfrei erwies. Von den Fraktionen I_a...I_d, die entweder Indol- oder Pyrrolderivaten gehoren, besitzt I_a wahrscheinlich die Zusammensetzung C₁₂H₁₅N, gibt ein krystallisirendes Styphnat (Smp. 155°) und entspricht I_b der Formel C₁₂H₁₇N. Die Fraktion I_k bildet weisse Blattchen vom Smp. 64, ist N-frei.

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マトリンの物理学的性質研究 : マトリン構造説

貴志二一郎

1925 年 1925 巻 522 号 p. 712-726
発行日: 1925/08/26
公開日: 2008/04/11

DOIhttps://doi.org/10.1248/yakushi1881.1925.522_712

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Krystallisiert man das Matrin (Alkaloid aus Sophora flavescens) aus Petrolaether um, so erhalt man vier Formen mit verschiedenen Physikalischen Eigenschaften : 1) α-Form, Nadeln oder platte Prismen vom Smp. 76° (monoklin). 2) β-Form, Rhombische Prismen (a : b : c=0.7823 : 1 : 0.4265) vom Smp. 87°. 3) γ-Form, flussig, Sdp_{6 mm} 223°, d⁸⁵₄ 1.088, n^86.4_D 1.52825. 4) δ-Form, Prismen (Smp. 84°) anscheinend rhombisch. Aus einer Petrolaetherlosung von β-Form scheidet sich bei 22-24° die α-Form, wahrend sich aus einer Losung von α-Form bei 10° die β-Form ausscheidet. Das Matrin dreht das polarisirte Natriumlicht nach rechts und zwar [α]¹⁰_D+39.11° (5.627% wasserig). Die Matrinsaure dreht ebenfalls nach rechts, [α]¹⁰_D+19.87°. Hieraus lasst sich das Verhaltniss der Molekulardrehungsvermogens von Matrin zu dem der Matrinsaure wie 1.8821 : 1 berechnen. Durch die Untersuchungen namentlich von Kondo und Mitarbeitern wurde festgestellt, dass das Matrin C₁₅H₂₄N₂O ein gesattigtes, bitertiares Amin mit einem Laktamring ist. Durch Spaltung des letzteren bildet sich die Matrinsaure, die leicht wieder in Matrin zuruckwandelt. Wahrscheinlich ist die Konstitution von Matrin entweder eine tetracyclische Verbindung, welche durch Bindung von zwei N-haltigen bicyclischen Kernen entsteh, oder dieselbe, bei der die beiden tertiargebundenen N-Atomen sich in einem und demselben Kerne befinden : z.B. [chemical formula]

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朝鮮人飲食物及嗜好品の研究(第一報) : 朝鮮酒の分析報告

加来天民, 西川不二男

1925 年 1925 巻 522 号 p. 726-741
発行日: 1925/08/26
公開日: 2008/04/11

DOIhttps://doi.org/10.1248/yakushi1881.1925.522_726

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アセトアミド製法の一考案

吉富英助, 甲斐晋

1925 年 1925 巻 522 号 p. 742-743
発行日: 1925/08/26
公開日: 2008/04/11

DOIhttps://doi.org/10.1248/yakushi1881.1925.522_742

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熊の脂肪の試験成績

稲垣清二郎

1925 年 1925 巻 522 号 p. 743-744
発行日: 1925/08/26
公開日: 2008/04/11

DOIhttps://doi.org/10.1248/yakushi1881.1925.522_743

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