Durch die Untersuchungen von Asahina und seinen Mitar-beitern (1) wurde festgestellt, dass die Frucht von Evodia rutaecarpa Benth. et Hook. ein aliphatisches Terpen (Ocimen?), ein Lakton Evodin C_<17>H_<22>O6 (Smp. 20I°) und zwei Alkaloide Evodiamin C_<19>H_<17>N_3O (Smp. 278°) und Rutaecarpin C_<18>H_<13>N_3O (Smp. 258°) enthalt. Asahina u. Mayeda haben namlich gezeigt, dass das Evodiamin sich durch Erhitzen mit alkoholischer. Salzsaure in das sogenannte Isoevodiamin C_<19>H_<17>N3O・H_2O verwandelt, welches durch Erhitzen mit Essigsaureanhydrid wieder inaktives Evodiamin liefert. Im Gegensatz zum Evodiamin zeigt das Isoevodiamin ausgepragt violettrothe Fichtenspanreaktion und wird durch Kochen mit alkoholischem Kali in N-Methylanthranilsaure, 2,β-Amino-aethylindol und Kohlensaure zerlegt. Diese Reaktion kann durch folgende Formeln erlautert werden: [chemical formula] Das zweite Alkaloid Rutaecarpin erwies sich gegen Sauren und Alkalien viel bestandiger als Evodiamin. Beim Kochen selbst mit conc. Salzsaure gab das Rutaecarpin nur das Hydrochlorid, welches durch Wasser sofort hydrolysirt wird, wahrend das Evodiamin dabei in einen tiefblauen Farbstoff umgewandelt wird. Durch Kalischmelze liefert Rutaecarpin Anilin, Kohlensaure und Indol-2-carbonsaure, wahrend durch heisses amylalkoholisches Kali Anthranilsaure und eine kleine Menge einer bei 246°schmelzendes Pikrat gebenden, nicht weiter untersuchten Base ergab. Auf Grund dieser Daten liessen Asahina und Mayeda dem Rutaecarpin die Konstitution: [chemical formula] zukommen. Nun haben die Verfasser (A. u. F.) die Einwirkung von amylalkoholischem Kali auf Rutaecarpin von neuem untersucht und gefunden, dass man als Hauptprodukte Anthranilsaure und eine Aminosaure C_<11>H_<12>O2N2 erhalt. Diese Aminosaure (Smp. 257°) liefert ein Pikrat vom Smp. 247°, zeigt aber keine Fichtenspan-reaktion. Beim Erwarmen mit verd. Salzsaure spaltet sie ein Mol CO_2 ab und geht quantitativ in 2,β-Aminoaethylindol ueber. Diese Tatsache spricht dafur, dass die Aminosaure 2,β-Aminoaethy-lindol-3-carbonsaure ist und bestatigt experimentel die von Asahina und Mayeda aufgestellte Rutaecarpin Formel: [chemical formula] Rutaecarpin 2,β-Aminoaethylindol-3-carbonsaure 2,β-Aminoaethylindol-3-carbonsaure aus Rutaecarpin. 5g Rutaecarpin werden mit 40g KOH u. 40cc Amylalkohol 2 Stunden unter Ruckfluss gekocht, wobei die schwerloslichen Rutaecarpinkrystalle allmahlich verschwinden. Nach dem Erkalten erstarrt das ganze Produkt krystallinisch, welches durch Zusatz von 50cc Wasser aufgelost wurde. Aus der wasserigen Losung erhalt man durch Ansauern mit Phosphorsaure und Ausaethern wenig Anthranilsaure. Die amylalkoholische Losung scheidet beim Stehen einen krystallinischen Niederschlag ab, welcher sich als anthranilsaures Kali erwies. Die Gesamtmenge der Anthranilsaure betrug 1.7g. Man destillirt nun das amylalkoholische Filtrat im Vacuum, um die letzte Spur Amylalkohols wegzuschaffen, nimmt den syruposen Ruckstand in wenig Wasser auf und neutralisirt vorsichtig mit verd. Phosphorsaure an. Es scheiden sich daraus hellgelbe Nadeln ab und sie erstarren bald breiartig, welche abgesogen, mit Wasser und Alkohol gewaschen und getrocknet werden. Ausbeute 3.1g. Beim Umkrystallisiren aus heissen Wasser stellten dieselbe rein weisse, seidenglanzende Nadeln vom Smp 257°dar. 0.1514g Subs. 0.3643g CO_2, 0.0855g H_2O. 0.1489g "17.4cc N-Gas (17.5°, 761mm). C_<11>H_<12>N_2O_2 Ber. C 64.70% H 5.92% N 13.74% gef." 64.47% "6.20%" 13.49% Diese 2,β-Aminoaethylindol-3-carbonsaure ist in den meisten gebrauchlichsten organischen Losungsmitteln fast unloslich. Im Eisessig und heissem verdunnten Alkohol ist sie loslich. Im heissem Wasser ist sie betrachtlich, in kaltem dagegen wenig loslich. Mineralsauren, Ammoniakwasser und Alkalien losen sic leicht auf, Bicarbonat wird aber nicht zersetzt. Merkwurdig

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Das trockne Kraut von Nepeta japonica (aus China) lieferte 1.8% eines aetherischen Oels, welches angenehm nach Pfefferminze roch. d^<14>_4 0.9079; S. Z. 1.4; V. Z. 31.2; V. Z, nach Actlg, 51.7; uD+11.8; n^<18>_D 1.474. Beim Destilliren unter 10mm Druck ergaben 100g Oel folgende Fraktionen: I. 63-75°15g αD+26.1° II. 75-80° 35g "+15.0° III. 80-83°43g "+7.0° Das Rohoel verbindet sich fast vollstandig mit Semicarbazid unter Bildung von einem Semjcarbazon. Das Semicarbazon (Ausbeute 93%) schmolz, aus Alkohol umkrystallisirt bei 185°. 0.1694g Semicarbazon: 0.3857g CO_2, 0.1490g H_2O C_<11>H_<21>N_3O Ber. C62.51% H 10.02% gef. "62.10%" 9.84. % Eine 10% ige Eisessiglosung desselben zeigte [α]_D+3.0°. Beckmann fand fur 1-Menthonsemicarbazon bei derselben Koncen-tration -3.67°. Das daraus durch Kochen mit einer gesattigten Oxalsaure-losung regenerirte Keton bildete ein farbloses, leichtbewegliches, pfefferminzeartig riechendes Oel von folgenden Konstanten; Sdp. 204-206°(Sdp_<13> 87-88°); d^<22>_4 0.8933; α_D+3.18°, [α]_D+35.6°; n^<21>_D 1.44962. 0.1985g Keton: 0.5637g CO_2 0.2054g H_2O. C_<10>H_<18>O Ber C 77.86% H 11.67% gef. "77.45%" 11.57% Das Dibromid schmolz bei 79-80°, in 3.5% iger CCl_4-losung. Nach Beckmann l-Menthondibromid [α]_D=+199.4°. Durch Oxydation mittels Kaliumpermanganat lieferte das Keton Oxomenthylsaure (Semicarbazon Smp. 153°) und β-Methyladi-pinsaure (Smp. 89°). Durch Reduktion mit Natrium in feucht-aetherischer Losung wurde ein mentholartig riechendes, bei 35-37°schmelzendes Produkt ([α]_D+18.65°) erhalten. Aus obigen Daten schlossen die Verfasser, dass der Hauptbestandteil des Oels d-Menthon und zwar der optische Antipode des gewohnlichen Mentha-Menthon ist. Das aus dem Semicarbazon regenerirte Keton scheint aber schon mit etwas Inversionsprodukt beigemengt zu sein, wie es aus dem Drehung ersichtlich ist. Im Gegensatz zum Semicarbazon, das sich einheitlich erhalten lasst, stellte das Oxim ein komplicirtes Gemisch der Isomeren dar. Das Oximirungsprodukt mittels NH_2OH. HCl+Na_2CO_3 bestand aus I. Krystalle Smp. 80-82° inaktiv II."Smp. 62-63°rechtsdrehend III. Oel Sdp_s 114-116°rechtsdrehend. Ferner haben die Verfasser im Vorlauf (Fraktion I) des Oels d-Limonen (Tetrabromid Smp. 104°; Nitrosochlorid Smp. 102-103°u. [α]_D+183.06°; Nitrolpiperidid Smp. 110-111°) nachgewiesen.

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[in Japanese]

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