従来,交流ポーラログラフ波高の温度変化は,可逆系について,その温度係数だけが問題にされてきた。しかし,適当な方法を導入すれば,温度変化から得られる知見は,単に温度係数だけでなく,系の可逆度によって,反応物質の拡散の活性化エネルギー,および電極反応の標準活性化エネルギーを求めることができる。可逆系に対しては,交流ポーラログラフ波高Y_AC(mhoの単位であらわす)は,次のように与えられる。Y_AC=const.i_d/T従って,log(Y_AC・T)=const.-Q_D/4.606RT(2)となり,ここにQ_Dは反応物質の拡散の活性化エネルギーをあらわす。これより,可逆系については,log(Y_AC・T)を1/Tに対してプロットすれば直線となり,その傾きからQ_Dが求められる。　実験は1.MのKI,KBr,KCI中の亜鉛イオンについて行ない,その交流ポープログラフ波高の温度変化はFig.1に,各温度における温度係数はTable 1のようになった。温度係数は,同一の系については高温になるほど小さく,℃一定温度ではKI中で最も小さく,KCl中で最も大きい。この結果は今井,安達による結果と一致している。次に,(2)式に従ってlog(Y_AC・T)を1/Tに対してプロットすると,Fig.2のようになり,高温領域での直線の傾きからQ_Dを求め,i_dよび伝導度の温度変化から求められた値と比較するとTable 2の結果が得られた。これより,この温度領域では,亜鉛イオンはKI溶液中においてのみ可逆的に還元されるといえる。次に低温部での直線を表現するものとして,次式を仮定する。log(Y_AC・T)=const.-ΔH_s/2.303RT,ただし,ΔH_sは電極反応の標準活性化エネルギーである。この式に従って,低温部での直線の傾きからΔHを求め,Randlesらによって求められた値と比較すると,Table3のようになり,両者はよく一致している。従って,Y_AC・Tはこのとき,交換電流密度に比例している,とみなせる。このように,log(Y_AC・T)を1/Tに対してプロットすれば,可逆な温度領域では反応物質の,溶液中における拡散の活性化エネルギーを,準可逆な温度領域では電極反応の標準活性化エネルギーが求められるわけである。

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