日本化學會誌

南方圏海魚油並に肝油の化學的研究(第八報)

トリ鱶肝油の脂肪酸成分に就て

國崎辰喜, 畑忠太

1944 年 65 巻 3 号 p. 189-195
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.189

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卜リ鱶は別名トラ鱶,和名イタチザメ(Galeocerdo arcticus Faher.)にして高雄及東港に水揚され,その肝油含量生肝臓に對し71%,肝油の沃素價57.5,不鹸化物26.33%を含有すれどスクアレンは存在せず.脂肪酸は固體酸48.1%液體酸51.9%にして前者はパルミチン酸を主成分として他にミリスチン酸,ステアリン酸,アラキン酸及び少量のラウリン酸,ベヘン酸,鮫蝋酸より成り,尚從來未だ肝油中に檢出せられざりしC₂₆酸存在せり.後者は殆んどモノエチレン系にしてオレイン酸を主成分としヘクサデセン酸,エイコセン酸,鯨油酸及び鮫油酸存在す.然して本肝油のエイコセン酸はガドレイン酸の一新異性體にして(Δ^11:12エイコセン酸)著者等はこれにガレヲセリン酸(Galeoceric acid, Galeocerin säure)と命名せり.尚高度不飽酸としてエイコサトリエン酸の存在をも推定せり.

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4(5)-クロルメチル-イミダゾールの誘導體に就て

含窒素環化合物の合成第一報

西海枝東雄

1944 年 65 巻 3 号 p. 196-199
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.196

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4(5)-クロルメチル-イミダゾールの鹽酸鹽(〓)とp-オキシフェニル-エチルアミン(チラミン), (3-オキシピリヂンヂエチルアミノ-エチルアルコール及びp-ニトロ-チオフェノールとの縮合反應を試みそれぞれエーテル(チオエーテル)型縮合物を得たるにより茲に報告す.

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無筋靜毒の研究(第五報) 3-アミノヒドロカルボスチリルの臭素置換

上田英之助

1944 年 65 巻 3 号 p. 200-203
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.200

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無筋靜毒作用を有する3-アミノヒドロカルボスチリルのアセチル體に臭素を作用し,其置換位置が6次で8位なる事を明かにし,又一臭素置換體のニトロ化に依てニトロ基が8位を占むる事を明かにせり.此等3-アミノヒドロカルボスチリルの一臭素及び二臭素置換體並にヂアミノ化合物の一臭素置換體は何れも無筋靜毒作用を有するを認めたり.

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有機硫黄化合物の研究(第五報)

ベンズアルデヒドに對するシアン化水素,アムモニア及び硫化水素の反應に就て

阿部久次

1944 年 65 巻 3 号 p. 204-209
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.204

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アルデヒド及びケトンにシアン化水素,アムモニヤ及び硫化水素を順次に作用せしむる時はシアンヒドリン,アミノニトリルを經てアミノチアミドの生成が豫期される.然し事實¹⁾は種々豫想外の化合物が生成され,其反應が豫期の如く簡單ならざるを知つた.前報²⁾フェニルアセトアルデヒドに於ては豫期のα-アミノ-β-フェニルチオプロピオンアミドの生成なく,α,γ-ヂオキシ-β,δ-ヂフェニル-チオバレルアミドを得た.本報に於てはベンズアルデヒドに就て其結果を述べる.

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正誤,訂正

1944 年 65 巻 3 号 p. 209a
発行日: 1944年
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.3_209a

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正誤,訂正

1944 年 65 巻 3 号 p. 209b
発行日: 1944年
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.3_209b

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二,三の重合反應に於ける誘導期に就いて

鶴田四郎

1944 年 65 巻 3 号 p. 210-215
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.210

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〓にメタクリルメチルエステルの誘導期がArrheniusの式に從ふことを報告したが,本報でにスチロール,メタクリルエステル,オリーヴ油等既に他の著者に依り報告されて居る重合反應就き同樣の檢討を行ひ, (1)斯る關係が一般的に認められること及び(2)誘導期より求めた活性化熱Q₁と重合反應より求めた活性化熱Q_kとの差が溶液重合の際特に大となることを認めた

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超高周波焔型放電の化學的研究(第三報)

水島三一郎, 長倉三郎, 藍原有敬

1944 年 65 巻 3 号 p. 216-219
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.216

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炭酸ガス中の焔型放電に現れる連續スペクトルに就て更に詳細な硯究を行ふ事によつてそれが一酸化炭素を空氣中で燃燒する際に現れる連續スペクトルと全く同一である事を確め得た.之によつて前報の發光機構は確證された事となる次に空氣,酸素,窒素,酸化窒素中に於ける焔型放電のスペクトルを種々の壓力の下にて測定し,その結果に基いてO₂ Runge帶,連續スペクトルの發光機構並びに酸化窒素生成の反應機構に就て考察を行つた

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東亞に特有ありなる唇形科植物イヌカウジユ屬の精油に關する研究(第二十八報)

シラゲヒメジソモドキ(新稱)の精油(其一)

藤田安二

1944 年 65 巻 3 号 p. 220-223
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.220

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シラゲヒメジソモドキと呼ぶべき,シラゲヒメジソに近似なるイヌカウジユ屬植物が發見せられた.このものはカルバクロールと微量のチモールを含む事に於てオホヤマジソに近く,本種とシラゲヒメジソ及びヒカゲヒメジソとの關係はオホヤマジソとシロバナヤマジソ及びヤマジソとの關係と全く同一である.

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銀觸媒の表面に於ける一酸化炭素の接觸酸化(第二報)

250°～300°の實驗

山田昇, 千谷利三

1944 年 65 巻 3 号 p. 224-227
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.224

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銀觸媒の表面に於ける一酸化炭素の接觸酸化を,第一報に記したと同じ様な方法により, 250°, 280°及び300°に於て實驗した.其の結果は定性的には第一報に記したものと全く一致し,混合瓦斯の中に於ける一酸化炭素の濃度が, 30～40%以上の部分に於ては,反應速度は酸素の分壓の0.8～0.9乘に比例して増加する.從つて之等の實驗結果から見て,此の反應の機作としては,一酸化炭素と酸素とが,觸媒表面上の別々の面に互に他を犯すこと無く吸着され,反應は其の境界で起るとするのが,最も妥當の樣に思はれる.

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熱擴散反應管による水素の脱硫(第二報)

廣田鋼藏

1944 年 65 巻 3 号 p. 228-234
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.228

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第一に於て,表題の反應が工業的新脱硫法たる可能性あるを認めたるに鑑み,繊條温度,瓦斯流速,水分の存在を初めとし,反應管の内徑,繊條の種類とその長さ及び無機質硫黄吸收劑の種類等の脱硫能力に及ぼす影響を調べた.斯くて二硫化炭素を33mg/l含む原料瓦斯を最高99.7_??_29.8%迄脱硫するを得,前報の結論を確認した.尚,タングステン繊條は,特に水分の存する時,ニクロム繊條に比し脱硫能力が劣るを認めた.終りに平衡論の立場より脱硫機構の考察を行つた.

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有機錯化合物の研究(第三報)

化學反應中間化合物としての活性添合化合物に就て

遠藤壽一

1944 年 65 巻 3 号 p. 235-236
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.235

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サリチルアルデヒドーエチレンヂイミンーコバルトーハロゲノフォルム活性添合化合物はサリチルアルデヒドーエチレンヂイミンーコバルトがハロゲノフォルムと反應してハロゲン化第二コバルト錯鹽に酸化せられる際の中間化合物である事を述べ,この反應に於て共鳴構造の成立及び消失が反應の進行に重大な意義を有する事を指摘した.

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アミン類の新アルキル化に就て(第二報)

志甫傳逸

1944 年 65 巻 3 号 p. 237-239
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.237

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さきに著者1)はアミン類のアルキル化に際し,アルキル基に相當するエノルエーテルを合成し,之をアミン類に作用せしめてアルコール1分子分割の下に縮合し,次で之を還元する事により容易に其の目的を達する事を報告した.
今囘偶々デソキシエフェドリン類の合成中フェニールアセトンを得たので,これより其のエノルエーテルを導きアミン類のアルキル化を試みたる所同様良好な結果を得たので報告する事にした.

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ブチレンの異性化速度に關する一考察(第一報)

福井謙一

1944 年 65 巻 3 号 p. 240-244
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.240

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ブチレンの異性化反應の如く多數の異性體存在し相互に異性化が進行する場合の異性化反應の速度を論ずる場合には各異性體間の反應が同時に進行するものとして計算すべきなり　斯る見地よりブチレンの異性化反應を連度論的に論じ觸媒の選擇性即ち上記各種反應の速度が異る場合に平衡に達する經過に相違のある點を明かにし平衡値として測定さるる数値も總ての異性體が終局的平衡に達したる場合と異る値を示す場合の有り得ることを明かにせり

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ブチレンの異性化速度に關する一考察(第二報)

福井謙一

1944 年 65 巻 3 号 p. 245-251
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.245

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前報*に於て論じたる考察の内容中更に詳細説明を要する部分を註の形にて詳述せり.

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酸化マグネシウムによる鹽素の吸着(第二報)

立木健吉

1944 年 65 巻 3 号 p. 252-257
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.252

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1) 前報に報告したマグネシヤによる鹽素の吸着に關する測定結果より恒温吸着平衡にはFreundlichの式が適用されること明かとなり,夫々の實驗温度に對し次の吸着式を得た.
a_25°=18.855p_0.2542
a_35°=16.210p_0.2527
a_45°=14.673p_0.2428
2) 以上の恒温吸着式より恒量吸着量を算出し吸着量が夫々45mg, 55mg, 65mgに對し恒量吸着平衡式として
logp45=9.70135-2449.276/T
logp55=10.30284-2527.788/T
logp65=10.80659-2592.19/T
を得た.
3) 恒量微分吸着熱として吸着量が45mg, 55mg, 65mgの場合に夫々-11,206, -11,566, -11,826, cal/モルを得た.
4) 前記恒温吸着平衡式から壓が20mmから700mmHgの範圍に亘る數種の壓の下に於て,温度が25°C, 35°C, 45°Cの三種の温度に對する恒壓吸着量を求め,この數値から恒壓吸着式a_p=a_o-ktの定數ao及係數kを計算した.
5) 上記の係數kがk=0.21296p^0.28579なるpの凾數として表はされるので此のkを恒壓吸着式に代入しp, t, aを含む一般吸着式
a=a_o-0.21296p^0.28579t
を得た.
6) 前記恒壓吸着の計算結果から0°Cに於ける恒温吸着式を求めた.

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貝類,甲殻類並に棘皮動物の脂肪性物質中の不鹸化物,殊にステリンに就て(第六報)

シジミ脂肪性物質中のコルビステリン以外のステリン成分に就て

松本太郎, 外山修之

1944 年 65 巻 3 号 p. 258-260
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.258

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シジミ脂肪性物質に就き曩に著者が分離したコルビステリン(C₂₉H₄₄OF₄又はC₂₈H₄₂OF₄)以外のステリン成分を檢索してブラシカステリン(F₂)若しくは之に近似せるステリンとコレステリンとを分離した.

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硫化水素を使用せざる定性分析法に關する研究(第四報)

アムモニア法(其一)

木羽敏泰

1944 年 65 巻 3 号 p. 261-264
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.261

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硫化水素を使用せざる系統的定性分析法に於て,硫化水素に代るべき主要分屬試藥としてアムモニアを使用する場合に關し,先づ其の主要分離操作を檢討したり.
1) 稀アムモニア水,濃アムモニア水の何れを使用する際に於ても分離不確實にして沈澱濾液の兩者に來るイオン多〓,從つて一般に利用し得ず.
2) アムモニア水により作らるる沈澱は膠状なるもの多く,爲に他イオンを吸着し爾後の操作を複雜化し特に微量存在イオンの檢出を妨ぐ事あり.
3) 燐酸鹽,砒酸鹽,弗化物,有機酸類の存在は主要分離操作を著しく妨害す.
以上によりアムモニア水のみを分屬試藥として使用する方法は分離法として不適當なる事を示し,之を利用せる系統的分離法の諸提案に關する檢討等は省略せり

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ω-メチルビグアニドに關する知見シアナミド誘導體に關する研究第十八報

杉野喜一郎, 泉清三郎

1944 年 65 巻 3 号 p. 265-270
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.265

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ヂシアンヂアミドとメチルアミン鹽酸鹽との熔融反應に於けるメチルビグアニド生成の模樣を追跡すると共に右反應に依りメチルビグアニド一鹽酸鹽(並に二鹽酸鹽)を合成し,其諸性質を檢して次報の試料となした.尚右に關聯して遊離メチルビグアニドを結晶として取出したる外,二三の鹽類を製し其性質を檢した
次に本報よりヂシアンヂアミドの事をグアニルシアナミドと呼稱する事する,ヂシアンヂアミドなる名稱は元來はその化學組成に由來する學術的名稱であつたのであらうが,今日では何等化學的の意味を有せぬ俗稱となつて居り之を學術論文に用ひる事は避く可きであらう.ヂシアンヂアミドの構造は最近筆者の一人(杉野)並に外國の研究者に依り大體明かとなり,其結果は從來のシアノグアニヂンなる名稱も不適當で寧ろ之をグアニルシアナミドと呼ぶのが最も適當であると今は考へてゐる.其理由並にヂシアンヂアミドの構造に關する詳細は筆者の一人(杉野)が最近電氣化學誌上に掲載した「シアナミド化學工業に就て」なる論文中***に記載してあるから右を參照され度い.只此の呼稱は未だ一般認められたものではなき故大方の御指教を得て完全なる用語としたいと考へてゐる.

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訂正

1944 年 65 巻 3 号 p. 270
発行日: 1944年
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.3_270

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グアニルシアナミド(ヂシアンヂアミド)とメチルアミン鹽との熔反應機構に就てシアナミド誘導體に關する研究(第十九報)

杉野喜一郎, 山下素治

1944 年 65 巻 3 号 p. 271-280
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.271

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筆者の一人(杉野)は先にグアニルシアナミド(ヂシアンヂアミド)とアムモニウム鹽との溶融反應に依るグアニヂン鹽生成機構の決定に引續き,アニリン鹽を用ひて一般にグアニルシアナミド(ヂシアンヂアミド)とアミン鹽との共融に依るグアニヂン類生成機構と考へられるものを決定した.本報は更に此機構脂肪屬アミンの場合も適用し得るか否かを知るため,メチルアミン鹽酸鹽を試料として前同樣の研究を行つたものである.其結果此場合も亦大體筆者等の反應機構に從ふ事を確認し得ると共に從來の本反應に關するWerner其他の大なる誤膠を是正し得た.尚各生成物の量的關係は芳香屬アミン鹽の場合と異なる所のある事が明かとなった.

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正誤

1944 年 65 巻 3 号 p. 280
発行日: 1944年
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.3_280

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大膓菌の蟻酸脱水素酵素に關する研究(第三報)

次亞燐酸による阻害現象を利用して菌體内の蟻酸脱水素酵素を定量する方法

高宮篤

1944 年 65 巻 3 号 p. 281-286
発行日: 1944/03/28
公開日: 2009/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1921.65.281

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第一報1)及び第二報2)に於いて述べられた如く,大腸菌懸濁液の觸媒する蟻酸脱水素反應に對し次亞燐酸は著しく特異的且不可逆的な阻害を及ぼす.この現象は次亞燐酸が酵素と不可逆二分子反應的に結合して觸媒能なき結合物を作ることに由來する.阻害は極めて微量の毒物濃度に於いて既に認められるので,酵素の濃度と同じ程度の微少濃度の毒物を與ふる時,酵素ー毒物間の反應速度(酵素作用阻害度の進行)の解析から,生きた細菌體内の酵素の量を知ることが出來た.

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