巻号一覧
34 巻, 7 号
選択された号の論文の11件中1～11を表示しています
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岡崎 廉治1976 年 34 巻 7 号 p. 439-454
発行日: 1976/07/01
公開日: 2010/01/22
ジャーナル フリーThe chemistry of o-quinonoid compounds is described with emphasis on recent advances. This review covers o-quinodimethanes, o-quinonemethides, o-quinonemethideimines, o-thioquinonemethides, and o-quinonediimines. No mention is made on o-quinones and heteroaromatic compounds with o-quinonoid structure.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1537K) -
篠田 清徳1976 年 34 巻 7 号 p. 455-465
発行日: 1976/07/01
公開日: 2009/11/13
ジャーナル フリーIt has recently been spoken that the exposure to vinyl chloride may cause both genetic damage and birth defect as well as increase in liver cancer. The destruction of the earth's protective ozone layer by chlorofluorocarbons has become a heated topic in scientific and political circles.
This review is designed primarily to obtain the information on the reactions of chloroalkanes which are somewhat troublesome as mentioned before. In order to understand better the effect of structure on reactivity and properties of chloroalkanes, the chemistry of chloroalkanes subdivided into chlorination, chlorine-sensitized photooxidation, dehydrochlorination and nucleophilic substitution.
The reactivity of chloroalkane towards various reagents is affectcted by the electronic character of the attacking reagent and the substituent effect of substrate. The following reactions are facilitated by the electron-releasing substituent : chlorination, chlorine-sensitized photooxidation, catalytic dehydrochlorination on solid acid, solvolysis, Menschutkin reaction and pyrolysis in the gas phase. On the other hand, the rates of dehydrochlorination with alkali, co-pyrolysis with alcohols and reduction of chlorine atom with hydrosilanes or organotin hydrides are increased by the electron-withdrawing inductive effect of substituent.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1613K) -
高田 純1976 年 34 巻 7 号 p. 466-476
発行日: 1976/07/01
公開日: 2010/01/22
ジャーナル フリーMany color reaction of organic componnds in Brønsted or Lewis acid medium which have been used for the detection and the determination of biological materials or for organic analyses are well known. In this review, some of the reaction mechanisms of these coloration, the coloration of aromatic aldehyde with electrophilic reagent in sulfuric acid such as the de Fazi reaction and the Molisch reaction, the coloration of cholesterol in strong acid such as the Liebermann-Burchard reaction, the Zak reaction, the Hirschsohn reaction, the Mueller reaction and the reaction of cholesterol with benzoyl peroxide, the coloration of sexual hormone in acid such as the Kober reaction, the Mueller reaction of estrone and the reaction of teststerone, the Carr-Price reaction, and the Marquis reaction, were reviewed. Among them, the most of coloration using sulfuric acid or other protic acid as the reaction medium were ascribed to carbocation formation, while the color in the Molisch reaction and the Marquis reaction might arise from cation-radical, and the colorations in antimonyl trichloride reagent were ascribed to cation-radical formation.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1505K) -
右田 俊彦1976 年 34 巻 7 号 p. 477-487
発行日: 1976/07/01
公開日: 2009/11/13
ジャーナル フリーThe review covers some examples in which dichotomy between “radical” and “polar” path can not completely be demonstrated. Some cases in which radical and polar fission of bonds seem to occur through common intermidiates are found in thermolysis of certain acylperoxides and aliphatic chlorination catalyzed by olefin or PCl5. On the other hand, formation of bonds between some nucleophiles and electrophiles involve radical intermediates through electron transfer processes or via complex intermediates. These examples can be found in nucleophilic substitutions (SRN1 of aliphatic and aromatic substrates, Williamson type SN, action of some nucleophiles on peroxides) and nucleophilic additions of organometallic reagents to carbonyl compounds.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1651K) -
「アミノ酸を原料とする6, 7-ベンゾモルファン誘導体の合成」 (第4報)玉置 健太郎, 内藤 直樹, 藤井 恭一1976 年 34 巻 7 号 p. 488-491
発行日: 1976/07/01
公開日: 2009/11/13
ジャーナル フリーチロシン (2) を出発原料とする6, 7-ベンゾモルファン誘導体 (1) の合成研究の一環として (2) から導かれる6-エトキシ-2-ベンジルアミノ-1- (p-メトキシフェニル) -3, 4-ジメチル-3-ヘキサノール (4) と種々の酸との反応を検討した。
(4) はi) 濃硫酸との反応では脱水がおこり, 6-エトキシ-2-ベンジルアミノ-1- (p-メトキシフェニル) -3, 4-ジメチル-3-ヘキセン (5) を, ii) 三臭化ホウ素との反応では, 1-ベンジル-2- (p-ヒドロキシベンジル) -3, 4-ジメチル-3-ピペリジノール (9) をそれぞれ与えることはすでに報告した。今回さらにiii) 85%リン酸または三フッ化ホウ素・エーテラート・酢酸系での反応では5員環化合物である2- {1-ベンジルアミノ-2- (p-メトキシフェニル)} エチル-2, 3-ジメチルテトラヒドロフラン (6), iv) 47%臭化水素酸中での加熱還流下においては (6) のメトキシが切断された2- {1-ベンジルアミノ-2- (p-ヒドロキシフェニル)} エチル-2, 3-ジメチルテトラヒドロフラン (7), v) 三臭化ホウ素-ピリジン系では2-p-アニシル-1-ベンジル-3, 4-ジメチル-3-ピペリジノール (8) および (6) がそれぞれ主生成物として得られることがわかった。
テトラヒドロフラン誘導体 (7) は三臭化ホウ素との反応によって (1) の中間体として有用な3-ピペリジノール誘導体に導く (9) ことができた。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (504K) -
磯貝 浩司, 荻野 敏夫, 日色 健, 遠藤 和義, 横川 信康1976 年 34 巻 7 号 p. 492-498
発行日: 1976/07/01
公開日: 2009/11/13
ジャーナル フリー1, 2-エポキシ直鎖アルカンの1級アルコールへの接触水素化分解に, ニッケル・リン触媒が良好な選択性を示すことを見出した。
プロピレンオキシド0.1molを用い, 触媒0.1～2.0g, 反応温度100～210℃, 水素初圧46～60kg/cm2の実験条件範囲での1-プロパノール選択率は86～90%であった。C6, C8, C10, C12の1, 2-エポキシ直鎖アルカンもまた良好な選択率で対応する1級アルコールに水素化分解された。これらのエポキシアルカン0.05molを使用し, 触媒0.1g, 反応温度130～140℃, 水素初圧40kg/cm2の条件で接触水素化を行なったとき, 炭化水素 (mol%).全アルコール (mol%) および1級アルコールと2級アルコールの生成比はそれぞれ次のようであった。C6;9.5, 89.0 : 11.0, C8;11.6, 88.4, 91.2 : 8.8, C10;15.4, 84.6, 89.6 : 10.4, C12;11.1, 88.9, 86.3 : 13.7.1, 2-エポキシヘキサンを水酸化ナトリウム, トリエチルアミン, ピリジンまたはヨウ化ナトリウムを添加して接触水素化した。いずれの場合も2-ヘキサノールの生成割合が増加する傾向を示したが, その傾向はヨウ化ナトリウムが特に顕著であった。またヨウ化ナトリウム添加の場合には5～12%の2-ヘキサノンを生成した。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (957K) -
古元 貞好1976 年 34 巻 7 号 p. 499-502
発行日: 1976/07/01
公開日: 2009/11/13
ジャーナル フリーN, N'-Dicyclohexylformamidine (DCFA) was allowed to react with N-bromosuccinimide (NBS) at room temperature in the presence of pyridine to give N, N' -dicyclohexylcarbodiimide (DCC) in 61% yield. An equimolar amount of DCFA and bromine was allowed to react and successively treated with 10% aqueous NaOH to give DCC (78%). On the other hand, DCC was also obtained when DCFA was treated with sodium hypochlorite, 1-chlorobenzotriazole or trichloroisocyanuric acid in the presence of 10% aqueous NaOH. DCFA (1 mol) was allowed to react with NBS (1/2 mol) to give DCFA-HBr salt (44%) and DCC (26%). Similar reaction of DCFA (1 mol) with bromine (1/3 mol) was carried out to give DCFA-HBr salt (54%) and DCC (18%). 1 : 1 Addition product was formed when DCFA-HBr salt was treated with an equimolar amount of bromine and on treatment with 10% aqueous NaOH, 1 : 1 addition product afforded DCC in 72% yield.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (595K) -
“脂肪族ニトロ化合物を用いる合成反応” (第X報)梶 英輔, 坂井 志郎, 膳 昭之助1976 年 34 巻 7 号 p. 503-504
発行日: 1976/07/01
公開日: 2009/11/13
ジャーナル フリーThe alkylation reaction of nitroacetate (1) with some p-substituted benzyl halides (2) in dipolar aprotic solvent such as dimethylacetamide, led to β- (p-substituted phenyl) -α-hydroxyiminopropionic sters (5; p- substituted groups : H, Cl, NO2 and CH3) in reasonable yields. The reaction mechanism was also elucidated.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (279K) -
伊藤 正雄1976 年 34 巻 7 号 p. 505-511
発行日: 1976/07/01
公開日: 2009/11/13
ジャーナル フリーMaleic Anhydride is produced through an oxidation in a catalytic vapor phase of various hydrocarbons, and Benzene and C4 Hydrocarbons are usually its feedstock in commercial production.
A catalyst having vanadium oxides as an active component acts an important role in the process of oxidating hydrocarbons into Maleic Anhydride. In order to find out a catalyst having a higher selectivity against Maleic Anhydride, a study on the oxigen transfer mechanism over the surface of catalyst in the course of oxidation procedure was first carried out, and the oxidation kinetics was also developed for determing the optimum conditions for reation.
Process for commercial purpose employs two types of reactor ; one being a fixed bed type and the other a fluidized bed type. In the following, comparison of these two types and characteristic features of several commercial processes for Maleic Anhydride production are also dealt with.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1131K) -
種田 又朗1976 年 34 巻 7 号 p. 512-514
発行日: 1976/07/01
公開日: 2009/11/13
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西尾 建彦, 表 美守1976 年 34 巻 7 号 p. 515
発行日: 1976/07/01
公開日: 2009/11/13
ジャーナル フリー3-アルコキシ-1-置換-2-プロペン-1-オン [A] はイソオキサゾールやピラゾールのような複素環化合物の合成におけるO-N, あるいはN-N結合を含む化合物 (たとえば, ヒドロキシアミン, ヒドラジン誘導体など) の反応物質としてよく用いられる物質である。
[A] の合成法としてはβ-クロロビニルケトンのアルコール置換反応, β-ケトアセタールの酸接解あるいは加熱による脱アルコール反応, ケトアセチレンのアルコール付加反応, およびPanizziらによるα-ホルミルアセトフェノンのナトリウム塩 [2] のハロゲン化アルキルによるアルキル化反応 (注1) などが知られている。ここに記すのはPanizziらの方法を改良して, [A] の一種である3-アルコキシ-1-フェニル-2-プロペン-1-オン [1] を合成する方法である。改良の要点は, 原法では反応溶媒としてアルコールを用い, オートクレープ中で反応させているのをDMSO中, 加温する隠やかな条件に代えたことであり, これによって生成物 [1] の収率と純度を向上させることができた。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (145K)
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