有機合成化学協会誌
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39 巻 , 11 号
選択された号の論文の14件中1~14を表示しています
  • 北野 康
    1981 年 39 巻 11 号 p. 993-1001
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2009/11/13
    ジャーナル フリー
    少なくとも一種類の生物種にとって, その生命活動に必須であることが証明された化学元素を私どもは生体元素と呼んでいる.今から約35億年前, 生命は海水の中で誕生したといわれている.その海水中にほんの僅かしか含まれてはいない微量重金属元素, 特に遷移元素を生物は触媒の活性中心として生命活動に必須なものとして用いてきた.化学進化や生物進化と重金属元素は切り離せるものではない.生命の歴史を考えるうえで生命が誕生し, その初期の進化をとげた海水環境における重金属元素濃度の変遷は当然物語られなければならない.地球生物の歴史の35億年という年月を経た1981年という現時点で, 海産生物中に含まれる重金属元素量は, 人間活動と海洋との接点である沿岸海洋域の化学環境モニタリングに使われるべきであるという主張が国際的に動かせないものとなったという現実がある.私は重金属元素を第1話では生物進化という多分にロマンに満ちた歴史物語と関連させ, そして第2話ではそれこそ一転して大変現実的で生々しい環境監視と関連させ, 生体中の重金属元素にまつわるそれら2つのトピックスを特に関連づけるようなことはしないで, 並列してそれぞれを語ることにする.
  • 花木 昭
    1981 年 39 巻 11 号 p. 1002-1014
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2009/11/13
    ジャーナル フリー
    Superoxide dismutases, SOD, are enzymes which catalyze the dismutation of superoxide, O-2, and contain iron, manganese or copper-zinc in the active sites. The iron-and manganese-containing SODs occur mainly in prokaryotes and the copper, zinc-SOD in eukaryotes. The primary structure of the enzymes have been determined in the Mn-SODs from E. coli and B. stearothermophilus and in the Cu, Zn-SODs from human and bovine erythrocytes and from baker's yeast. The molecular structural data are available only for the bovine enzyme. The enzyme consists of two identical subunits, each of which contains one Cu (II) and one Zn (II) bridged by an imidazolate anion from the side chain of histidine. The Cu (II) ion is coordinated to four histidine imidazoles and the Zn (II) to three imidazoles and one carboxylate of aspartic acid. The Cu (II) -bridged imidazole bond is dissociated upon reduction of the enzyme. The structure and function of the Cu, Zn-SOD are reviewed from the chemical view-points.
  • 大倉 一郎, 北島 信正
    1981 年 39 巻 11 号 p. 1015-1027
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2010/04/23
    ジャーナル フリー
    非ヘム鉄は光合成, 呼吸, 代謝過程において電子伝達体, 各種触媒として生体における重要な機能を担っている.
    ヘム鉄については従来よりぼう大な研究があるが, 非ヘム鉄は最近とくに急速に研究が進み, その性質が明らかにされてきている.とくにESR, メスバウァー, EXAFSなどの分析機器を用いた活性点に関する研究の発展がめざましい.また非ヘム鉄モデルとしての鉄・硫黄クラスター錯体合成の成功は非ヘム鉄の理解に大きく貢献している.
    ここではとくに最近の研究の中で非ヘム鉄の物理化学的性質を中心に鉄・硫黄クラスター錯体の性質も含めて解説する.また, 非ヘム鉄の歴史的研究はすでに優れた成書総説があるので参照していただきたい.
  • 生越 久靖, 青山 安宏
    1981 年 39 巻 11 号 p. 1028-1038
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2009/11/13
    ジャーナル フリー
    Recent advances in the biomimetic chemistry of metal complexes of porphyrins and related compounds are briefly reviewed. Selected topics include (i) higher valent oxometalloporphyrins with relevance to the proposed intermediates in the enzymatic reactions of cytochrome P450, peroxidase, and catalase, (ii) myoglobin and hemoglobin models to elucidate the possible protein control of heme reactivities, and (iii) some novel redox behaviors of metalloporphyrins and related compounds. Some clinical chemistry of chlorophyll derivatives are also described.
  • 虎谷 哲夫
    1981 年 39 巻 11 号 p. 1039-1052
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2009/11/13
    ジャーナル フリー
    Recent advances in studies on the mechanism of action of vitamin B12 coenzymes and on the biosynthesis of vitamin B12 are reviewed. Adenosyl-B12 is the first known naturally occurring organometallic compound containing a stable Co-C sigma bond. This coenzyme participates in the eleven seemingly different enzymatic rearrangement and reduction reactions, and has been well established to act as an intermediate hydrogen carrier. It is generally accepted that the early event in the reactions is the cleavage of the Co-C bond of the enzyme-bound coenzyme, which leads to generation of the catalytic center. A possible role of the apoprotein in activation of the Co-C bond of the coenzyme, which is essential for manifestation of functions of the coenzyme, is discussed on the bases of the structure-function relationship of B12 coenzymes in the diol dehydrase reaction and of the apoenzyme-coenzyme interactions. The biosynthetic route for vitamin B12 is also briefly summarized here with emphasis on the ring contraction step in formation of the corrin nucleus.
  • 松本 和子, 不破 敬一郎
    1981 年 39 巻 11 号 p. 1053-1061
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2009/11/13
    ジャーナル フリー
    The history of the study of zinc enzymes and their characteristics and the classification are briefly surveyed, together with the general remarks on the structure and function of metals in metalloenzymes. Among about 90 zinc enzymes so far discovered, special emphasis is placed on horse liver alcohol dehydrogenase and the recent experimental results of UV-VIS spectra, circular dichroism and X-ray crystallography are presented. The M. W. of horse liver alcohol dehydrogenase is 80, 000 and the enzyme consists of two subunits, each of which contains two zinc atoms, and 2 mols of NAD+ is necessary as cofactor for the enzyme. The details of the structure and the function of zinc in the enzyme are discussed and the possible reaction mechanism is explained. The paper also briefly introduces the recently extracted human liver alcohol dehydrogenase.
  • 中村 晃, 上山 憲一
    1981 年 39 巻 11 号 p. 1062-1072
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2009/11/13
    ジャーナル フリー
    Recent developments of research in the field of molybdenum enzymes are briefly reviewed. Structures of active sites of nitrogenase and xanthine oxidase are proposed on recent reports. Some important inorganic model complexes having characteristic coordination of sulfur atoms to Mo were listed and their relevance to the corresponding enzymes are discussed.
  • 鈴木 和夫
    1981 年 39 巻 11 号 p. 1073-1082
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2009/11/13
    ジャーナル フリー
    Metallothionein is named for its characteristic structure, a low molecular weight metal-binding protein (61 amino acid residues) rich in cysteinyl residues (20 residues) and heavy metals (7 metals for zinc and cadmium). Heavy metals which can induce and can be bound to metallothionein are restricted to seven heavy metals (zinc, copper, cadmium, silver, mercury, gold, and bismuth). Namely, heavy metals with higher affinity than zinc can be bound in vivo to metallothionein.Other heavy metals such as nickel, manganese, chromium, and so on can also induce metallothionein but can not be bound to metallothionein and the induced metallothionein contains only zinc or zinc and a small amount of copper. A great diversity of stresses other than heavy metals such as starvation, operation, administrations of alkylating agents and inflammatory drugs also induces metallothionein. Glucocorticohormone which may be related to the stresses also induces metallothionein and high concentrations of metallothionein are observed in the livers of foetus and neonatus. Biological functions of metallothionein have been postulated to be a protective protein from harmful heavy metals and a regulating protein for the homeostasis of zinc and copper.
  • 森田 昌敏
    1981 年 39 巻 11 号 p. 1083-1096
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2009/11/13
    ジャーナル フリー
    生体に取り込まれた金属は血流にのって移動し, いろいろな臓器に到達し, 様々な化学変化を受けながら, 一部は貯蔵 (あるいは蓄積) され, 残りは排泄されていく。吸収から始まる, これらの一連のプロセスは, 各種のフィードバック回路を内蔵した化学反応系であるが, その内容は非常に複雑精緻であり, 今日においても未解明の部分が多い。
    本稿では, 重金属の生体内での代謝を, 吸収, 輸送, 体内分布, 排泄にわけて記述した。重金属の代謝に関する研究は, 栄養学, 毒物学を中心とし, 分析化学や生化学のような基礎科学から臨床医学のような応用科学まで広い範囲の研究者によってなされてきており, その記述内容は著者のバックグランドによって, かなり左右される。ここでは科学者から見た代謝が書かれている。分析技術の最近の進歩についても若干触れている。
  • 杉浦 幸雄
    1981 年 39 巻 11 号 p. 1097-1104
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2009/11/13
    ジャーナル フリー
    Cleavage of cellular DNA by bleomycin substantially contributes to the antitumor activity of this drug. Two characteristics are necessary for antineoplastic action of bleomycin. First, the bithiazole region of the antibiotic has an affinity for the guanine base of DNA. Second, the β-aminoalanine-pyrimidine-β-hydroxyhistidine portion of the drug is capable of oxygen activation by the complexation with Fe (II) ion. The role of the gulose-mannose group and unique interaction between the iron-coordination site and the DNA-binding site have been also indicated. Several spectroscopic data have clearly demonstrated that the bleomycin-Fe (II) complex forms a complex with either CO, C2H5NC, or NO. The “site specific oxygen radical”, produced from an active bleomycin-Fe (II) complex, would account for the action mechanism of selective DNA base cleavage by bleomycin. In addition, the inactivation mechanism of bleomycin hydrolase and important effect of the fifth axial amino group to iron-coordination on bleomycin activity have been discussed.
  • 山根 靖弘, 坂井 和男
    1981 年 39 巻 11 号 p. 1105-1113
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2009/11/13
    ジャーナル フリー
    最近, 生体微量金属に関する研究に一層の関心が集まってきており, 金属欠乏症, 遺伝性疾病やがんなどにおける金属代謝の異常など, 金属と疾病との関連が一段と注目されている.また, 生活環境中の重金属濃度の増加とともに, 環境汚染と関連した有害性金属による疾病の発生に対しても関心が高まっている.そこで金属と疾病との関連にっいて, 最近の研究を中心に述べる.
  • 高橋 英一
    1981 年 39 巻 11 号 p. 1114-1123
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2009/11/13
    ジャーナル フリー
    Many of the elements in the soil circulate through the ecosystem : soil (source) →plant (assimilator) →animal (predator) →microorganism (decomposer) →soil. In this circulation of elements, plant occupies a special and important position that the elements in the lithosphere firstly enter into the biosphere. Since 1900, the information on the existence and roles of trace metals in the plant has been much accumulated. These knowledges enable us not only to increase the crop yield but also to cure the disorders of crop, cattle and human caused by deficiency and excess of trace metals in the soil. In this paper such topics of essential (Cu, Zn, Mo, Mn, Fe) and non-essential (Cd, Al, Ge, Cr, Co, Ni, ) trace metals are briefly presented.
  • 細貝 祐太郎
    1981 年 39 巻 11 号 p. 1124-1130
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2009/11/13
    ジャーナル フリー
    食品中のある種の微量金属は人間の生命維持に欠くことの出来ないものである.しかし有害金属で食品が汚染を受ければ種々の健康障害を起こすこともあり, 食生活における金属とのかかわりは深く, その存在は栄養と衛生の両面から重要な意義を有している.そして, 食品衛生面からは栄養面よりも古くから種々の問題が発生し多くの研究や調査が行われ, ぼう大な文献が知られている.
    そこで今回は有害金属を中心とし過去における中毒例また最近の研究動向などを紹介することとした.
  • Kazuaki SUKATA
    1981 年 39 巻 11 号 p. 1131-1132
    発行日: 1981/11/01
    公開日: 2009/11/13
    ジャーナル フリー
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