巻号一覧
54 巻, 7 号
選択された号の論文の10件中1～10を表示しています
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大熊 毅, 野依 良治1996 年 54 巻 7 号 p. 553-563
発行日: 1996/07/01
公開日: 2009/11/16
ジャーナル フリーEnantioselective reduction of prochiral ketones to optically active secondary alcohols is an important, fundamental subject in synthetic organic chemistry, because the resulting chiral alcohols are versatile building blocks for synthesis of natural or unnatural biological active compounds as well as functional materials. Asymmetric hydrogenation is particularly useful for a large-scale reduction because of the operational simplicity, economical advantage, and environmental consciousness. Enantioselective hydrogenation of simple ketones which have no heteroatoms near carbonyl groups has remained difficult. This review describes the recent development in this area. Certain chiral Ru (II) complexes exhibit an excellent catalytic activity and enantiodifferentiation ability in asymmetric hydrogenation of simple ketones in homogeneous phase.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1508K) -
安孫子 淳1996 年 54 巻 7 号 p. 564-573
発行日: 1996/07/01
公開日: 2010/01/28
ジャーナル フリーNew chiral auxiliaries based on the isoxazolidine skeleton have been developed. Characteristic feature of these auxiliaries are : 1) High reactivity for asymmetric alkylations. 2) Acylation of the auxiliary with an acid chloride and an amine, or DCC condensation. 3) One step transformation of the reaction products to the corresponding chiral alcohols, aldehydes and ketones without loss of the stereochemical integrity with the recovery of the auxiliary. Asymmetric alkylation of chiral β-substituted alkanols via their triflates lead to the easy access to the “reduced polypropionate units” as well as the first synthesis of the marine natural product (+) -siphonarienone. Enantiomerically pure axially dissymmetric cyclohexylidene compounds were synthesized using asymmetric Horner-Emmons reaction of the phosphonate derived from the auxilliary.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1214K) -
[60] フラーレンへのオルトキノジメタンおよびその類縁体の付加反応・生成物の物性中村 洋介, 瀧 真清, 美濃和 寿幸, 西村 淳1996 年 54 巻 7 号 p. 574-579
発行日: 1996/07/01
公開日: 2009/11/16
ジャーナル フリーSeveral C60-o-quinodimethane adducts having various aromatic rings have been synthesized by the simple thermal reaction of C60 with benzocyclobutene homologues. The electronic and photophysical properties of the adducts were found to be virtually independent of the attached aromatic rings, according to the absorption, fluorescence, and transient absorption spectra. In the adduct possessing an N, N-dimethylaniline (DMA) moiety, however, intramolecular electron transfer from S0 (DMA) to S1 (C60) was observed in benzonitrile, while not in cyclohexane. The regio- and stereoselective synthesis of C60-bisadducts has been successful by the reaction between C60 and the compounds in which two o-quinodimethane precursors were connected by an oligomethylene unit of the suitable length (n=2-5). A new nomenclature of C60 derivatives is also proposed in order to designate such bisadducts.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (785K) -
金属内包フラーレンの化学修飾赤阪 健, 永瀬 茂, 小林 郁1996 年 54 巻 7 号 p. 580-585
発行日: 1996/07/01
公開日: 2009/11/16
ジャーナル フリーEncapsulation of one or more metal atoms inside fullerene cages (endohedral metallofullerenes) is one of the most exciting topics in the fullerene science, since it could give rise to new species or materials with novel properties which are unexpected for hollow fullerenes. Recent important progress is marked by the successful isolation and purification of Sc@C82, Y@C82, La@C82, Gd@C82, Laz@C80, and Sc2@C84 in large quantities. It is an interesting challenge to disclose how the properties of hollow fullerenes are modified upon endohedral metal-doping.
Recently, we have clarified the electronic structures and properties of endohedral metallofullerenes based on the theoretical calculations and have undertaken the first exohedral functionalization of metallofullerenes with organosilicon compound which can act as a mechanistic probe to clarify the electronic and chemical character of fullerenes. These successful exohedral derivatizations of endohedral metallofullerenes should open the way to a variety of new chemical entities with novel properties, enriching the chemistry of metallofllerenes.
Here we summarize our recent experimental and theoretical studies of the chemical and electronic features of monometallofullerenes and dimetallofullerenes.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (860K) -
閉環反応におけるジアステレオ選択性野老山 喬1996 年 54 巻 7 号 p. 586-595
発行日: 1996/07/01
公開日: 2009/11/16
ジャーナル フリー以上天然物合成の新規なジアステレオ選択的骨格構築法を模索する過程で提起した, 立体制御の新しい方法論の確立を目的とした研究について述べた。folding strain stereocontrolの考え方では, 閉環反応のジアステレオ選択性を, 閉環鎖のジアステレオ的フォルディングのエネルギー差を基礎として議論する。閉環反応におけるジアステレオ面選択において, folding strainと言う分子間の反応にはない新しい要因が重要であるとのと立場である。そしてこの考えに立てば, 反応点から離れた位置に立体中心をもつ系でも, 十分有効な不斉誘導が達せられる可能性がある。これまでも閉環反応におけるこの種の遠隔立体制御の例を文献にかなり見いだすことができるが, 方法論的なまとまった議論はない。folding strain stereocontrolの考え方によって, ジアステレオ的遷移状態のエネルギー差に関与するひずみの要因を, より実質的に考えることができると思う。そしてこのことによってジアステレオ的環構築法の反応設計が可能であり, ジアステレオ選択的閉環反応はこれまで考えられていた以上に立体選択的戦術として有用になると考える。これらのことは, この論文で紹介した筆者らの限られた例からもご理解いただけたと思う。
これからの問題として, さらに広い範囲の反応あるいは立体源中心を含む閉環反応系への展開, 定量的な反応設計の手段としての分子軌道・分子力場計算からのアプローチなどが残されていると考えるが, この論文で提起したfolding strain stereocontrolの概念に基づく立体制御は, 発展性のある興味ある問題であると思われる。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1363K) -
化学発光・生物発光における励起分子生成機構平野 誉, 大橋 守1996 年 54 巻 7 号 p. 596-606
発行日: 1996/07/01
公開日: 2009/11/16
ジャーナル フリーThe photoprotein aequorin isolated from the jellyfish Aequorea victoria emits blue light in the presence of Ca2+ with a high quantum yield. Aequorin consists of apoaequorin (apoprotein), coelenterazine, and molecular oxygen. Coelenterazine also has a chemiluminescent reactivity with oxygen. In vivo, the excited energy generated by aequorin is transferred to a green fluorescent protein (GFP), which emits green light after energy transfer. The molecular processes in the jellyfish bioluminescence have been studied for designing a highly efficient luminescent compound and for establishing the supramolecular interaction between coelenterazine and apoaequorin as well as the interaction between aequorin and GFP. This review describes the chemiluminescent reaction mechanism of coelenterazine, the supramolecular structure and the bioluminescent character of aequorin investigated by the use of chemically modified coelenterazines and apoaequorin mutants, and the character of GFP.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1543K) -
碓氷 泰市, 村田 健臣1996 年 54 巻 7 号 p. 607-615
発行日: 1996/07/01
公開日: 2009/11/16
ジャーナル フリーSignificant attentions have been focused on the application of glycosidase-catalyzed transglycosylation for practical synthesis of oligosaccharides involved in glycoconjugates. The enzymatic synthesis has become more practical by the use of several glycosidases available in sufficient quantity. This review describes convenient syntheses of di and trisaccharide units, which are related to molecular recognition, by employing regioselective transgalactosylation, trans-N-acetylglucosaminidation, transfucosylation and transmannosylation. The regioselectivity could be manipulated to some extent by using following techniques : (1) careful selection of enzymes, (2) organic co-solvent system, (3) inclusion complex of acceptor glycoside with cyclodextrin.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1242K) -
平田 義正1996 年 54 巻 7 号 p. 616-620
発行日: 1996/07/01
公開日: 2010/01/28
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古川 喜朗, 笠井 尚哉1996 年 54 巻 7 号 p. 621-622
発行日: 1996/07/01
公開日: 2009/11/16
ジャーナル フリー光学活性エピクロロヒドリン (以下EPと略す) は1978年BaldwinらによりD-マンニトールを出発原料として合成されたのが最初であり, これまでにいくつかの合成法や酵素法が報告されているが, 大量生産法は知られていなかった。最近, 微生物を利用する光学活性EPの工業的生産法が開発され, 光学活性医薬品を中心として利用されはじめており, 今後さらにその用途は増加するものと思われる。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (197K) -
大熊 毅, 安孫子 淳, 中村 洋介, 西村 淳, 大橋 守, 平野 誉1996 年 54 巻 7 号 p. 623
発行日: 1996/07/01
公開日: 2009/11/16
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