巻号一覧
48 巻, 4 号
選択された号の論文の7件中1～7を表示しています
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林 雄二郎, 奈良坂 紘一1990 年 48 巻 4 号 p. 280-291
発行日: 1990/04/01
公開日: 2010/01/22
ジャーナル フリー近年, 不斉合成反応の開発には著しいものがあり, 多種にわたる光学活性化合物を高い不斉収率で合成することが可能になっている。なかでも少量の不斉源から大量の光学活性体を得ることができる不斉触媒反応は, 有機合成への有用性の点から注目され, 近年では, 遷移金属均一系触媒を用い, 不斉水素化, ヒドロシリル化, オレフィンの異性化, アルドール反応, そしてカップリング反応などが次々と開発されている。
一方, 酸および塩基触媒は, 有機反応の活性化剤として広く用いられているが, 不斉塩基, 不斉酸触媒を利用する不斉合成反応については, これまで必ずしも十分な研究成果が挙げられていなかった。しかし, ここ数年, この分野で著しい進展がみられている。例えば, Sharplessの不斉エポキシ化反応, ケテンへの不斉付加反応, 相関移動触媒を用いる不斉反応, およびプロリンを触媒とする分子内アルドール反応等がその代表例である。キラルなルイス酸, あるいは塩基を用いる不斉合成反応の開発は, 現在その端緒についた分野であるが, ここではキラルなルイス酸触媒を用いる不斉合成反応の, これまでの研究について述べる。なお, Sharplessの不斉エポキシ化反応は, キラルなチタン触媒をテンプレートとして用いており, 本総説でも取り上げるべきと考えられるが既に優れた総説がいくつか発表されているので, それらを参照して頂きたい。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1297K) -
三上 幸一, 寺田 真浩, 清水 正毅, 中井 武1990 年 48 巻 4 号 p. 292-303
発行日: 1990/04/01
公開日: 2010/01/22
ジャーナル フリーThe ene reaction involving a carbonyl compound, an aldehyde in particular, as an enophile should, in principle, constitute a more efficient alternative to the carbonyl addition reaction of allylmetals which has now become one of the most useful methods for acyclic stereocontrol. We describe herein the new efficient methods for acyclic stereocontrol based on the carbonyl-ene reaction promoted or catalyzed by the Lewis acid.
The carbonyl-ene reactions are shown to provide high levels of diastereocontrol, diastereofacial control, olefinic stereocontrol, and/or catalyst-based enantiofacial control, depending heavily on the characteristic feature of the achiral or chiral Lewis acid employed. Thus, the carbonyl-ene methodology is more advantageous than the allylmetal methodology for acyclic stereocontrol in terms of the easy availability of the olefin (ene) and the operational simplicity, along with the high levels of stereoselection.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1301K) -
樹林 千尋1990 年 48 巻 4 号 p. 304-318
発行日: 1990/04/01
公開日: 2010/01/22
ジャーナル フリーThis article reviews our own work on the recent development of the methodology for chiral preparation of nitrogen-containing natural products including alkaloids, antibiotics etc. utilizing 4-O-benzyl-2, 3-O-bis (methoxymethyl) -L-threitol (1), readily available from L-tartaric acid, as a common chiral synthon. The strategy for the natural product synthesis is based on regulating the stereochemical course of nucleophilic addition to the α, β-bis [(methoxymethyl) oxy] carbonyl and imino systems with highly selective diastereofacial differentiation in chelation or nonchelation processes, which are predictable. Also, this approach has allowed us to demonstrate the marked versatility of 1 as a synthetically very flexible chiral building block.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1652K) -
久留 正雄, 山川 浩司1990 年 48 巻 4 号 p. 319-330
発行日: 1990/04/01
公開日: 2010/01/22
ジャーナル フリーStudies on the synthesis and molecular structures of multibridged ferrocenophanes with tri-, tetra-and penta-methylene chains are described. [4n] Ferrocenophanes (n=2-5) were synthesized by stepwise construction of tetramethylene chain bridges via bridging reaction and insertion of a methylene unit. The molecule of the ultimate pentabridged compound, [4] superferrocenophane, resembles a Japanese pumpkin, according to the X-ray crystal structure. The conformation of the methylene chains of the superferrocenophane was analyzed by molecular mechanics calculation. Synthesis of [34] (1, 2, 3, 4) - and [4] [34] (1, 2, 3, 4, 5) ferrocenophanes were achieved by the procedure based on a working hypothesis that was derived from a correlation between molecular structure and selectivity of bridging reaction of ferrocenophanealkanoic acids. [4] [34] Ferrocenophane can become a synthetic precursor for [3] superferrocenophane. [5n] Ferrocenophanes (n = 2-4) were synthesized by repetition of bridging reaction and insertion of two methylene units. The electronic spectra of various multi-bridged ferrocenophanes revealed that the d-d absorption band underwent a proportionately hypsochromic shift with increase of the number of the tetramethylene bridge and with shortening of Cp ring-Fe-Cp ring distance.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1419K) -
中平 靖弘, 久新 荘一郎, 大橋 守1990 年 48 巻 4 号 p. 331-342
発行日: 1990/04/01
公開日: 2010/01/22
ジャーナル フリーOn irradiation in a chlorinated hydrocarbon containing a catalytic amount of 9, 10-dicyanoanthracene (DCA), a polysilane causes chlorinative cleavage to give the corresponding chlorosilane (s) along with hexachloroethane. Intervention of the silyl radical cation is readily rationalized by the exothermic electron transfer from a polysilane to the excited singlet state of DCA, diffusion controlled quenching of the fluorescence of DCA with a polysilane, and formation of hexachloroethane. Cationic nature of the silyl radical cation is evidenced by intramolecular nucleophilic trapping by the hydroxyl group in polysilanylalkanols under these reaction conditions. A disilane undergoes regioselective photo-silylation of aromatic nitriles in two ways, namely, substitution of the nitrile, and that of the hydrogen. The position of the silyl group introduced is closely related to the substitution pattern of the nitrile, and the spin density of the radical anion. The tetraalkyl group 14 element compounds undergo similar regioselective photo-alkyl transfer to the aromatic nitrile. The natrue of the radical cation intervened is examined by means of a radical clock technique. The similarity of the pattern of the photoinduced electron transfer reaction to that of the mass spectrum of the organic group 14 element compound is also discussed.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1242K) -
佐藤 和夫1990 年 48 巻 4 号 p. 343-344
発行日: 1990/04/01
公開日: 2009/11/13
ジャーナル フリートリクロロエチレンはアルコール, エーテル, ケトン, ガソリン等通常の有機溶剤と完全に混合し, 油脂類, グリースなどをよく溶解する。通常の使用条件下では引火・燃焼することのない不燃性溶剤である。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (204K) -
三上 幸一, 樹村 千尋, 中平 靖弘1990 年 48 巻 4 号 p. 345
発行日: 1990/04/01
公開日: 2009/11/13
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