高分子化學

同一極限粘度数を有する諸種の高分子炭化水素溶液の粘度的性質の比較

中島章夫, 櫻田一郎

1950 年 7 巻 62 号 p. 48-56
発行日: 1950/12/15
公開日: 2010/10/14

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron1944.7.48

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ポリスチレン, ポリビニルナフタレン, ボリエチレン, ポリイソブチレン等の高分子炭化水素を分別し, 其極限粘度数 [η](濃度の單位はgl) の0.022から0.28の間で [η] を大體相等しくする5組の試料を選び鹽化ベンゼン溶液で80℃で粘度の測定を行い次の結果を得た。但し濃度cの範園は充分稀薄な溶液から100g/l迄である。
粘度と濃度の関係式に於て濃度の二次の項迄とつた。
ηsp/c=〔η〕+A₁〔η〕²c
なる式が成立しないような高濃度, 高粘度の場合には三次の項迄考慮にいれた。
ηsp/c=〔η〕+A₁〔η〕²c+A₂〔η〕³c²
なる式が事實によく適合する。Huggins等も既に指摘しているように数A₁は(Huggins等はk'なる符號を用いている)重合度に無關係な係数であり, 粘度測定が好溶劑で行われる以上重合同族列の種類によつても大差がない。しかるに係薮A₂は同一系列の高分子に於ては重合度には無關係に一定であるが, 高分子の分子構造には鋭敏であり, 各系列に於てそれぞれ特有の数値を與える。特に興味の有るのは常温で重合した分岐の少いポリスチレンと100℃で重合した分岐の多いポリスチレンの比較であり, 分岐の影響は明瞭に係数A₂にあらわれ, nsp/cとcの關係曲線が直線を離れる頃から同一の〔η〕の試料に於ても分岐の多い化合物のnsp/cの方が他よりも遙に急激な上昇を示す。
粘度の濃度に關する三次の項の係数を吟味する事により, 二次項迄の吟味では不可能な場合にも分子構造に關し從來よりも一段と立入つた論議が可能になつたわけである。

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プラスチックス資料 (III)

ビニヨンN及びオーロンの耐熱性

1950 年 7 巻 62 号 p. 56
発行日: 1950/12/15
公開日: 2010/10/14

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron1944.7.56

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ポリビニルアルコールとポリ醋酸ビニルの間の轉換に關する滲透壓的研究

中島章夫

1950 年 7 巻 62 号 p. 57-63
発行日: 1950/12/15
公開日: 2010/12/22

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron1944.7.57

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分別したこポリビニルアルコールのフラクシヨンの各々を再醋酸化し, 怨られたボリ醋酸ビニルのベンゾール溶液に就いて, 30℃で滲透壓の測定を行い, これより計算したこ分子重合度Pと, 30℃で測定したアセトン溶液極限粘度数 [η] の關係を検討し, この場合にも醋酸ビニル單量體の重合により得られたポリ醋酸ビニルに對して得られたと同一の關係式
[η] =7.94×10^-4・P^0.62
が適合する事を知つた。しかしこの兩者は比滲透壓の濃度傾斜に於て異つた値を示し, 再醋酸化物のそれは單量體の重合によるものより可成り小さい。これに依り兩者の構造的差異が指摘される。更に前2報に求めちれたポリ醋酸ビニル及びボリビニルアルコールに對する式と本報で求められた再醋酸化に依るポリ醋酸ビニルに對する闘係式を用い相互轉換時の重合度を検討し, 從來用いられた式によるよりも若干より合理的な結果を得た。

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パラフィンに關する高分子化學的研究 (X)

ポリエチレンの分子構造

中島章夫

1950 年 7 巻 62 号 p. 64-72
発行日: 1950/12/15
公開日: 2010/10/14

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron1944.7.64

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構造解析の一つの手段としてポリエチレンの熱分解を行い, その熱分解生成物の重合度分配状態の原試料の分配状態よりの變化及び分別物の溶液粘度, 比重, 溶解度, 融點等より, 前報迄に論議した結果を基礎に主として物理化學的方面よう分子構造に對する考察を行い, ポリエチレン分子は多數の分岐を持つ高分子パラフィンてありしかも分子中に分岐ごとに切斷され易い結合をもち, その分岐は切斷片として熱分解物中に多量に見出され, それは炭素薮80～90の直鎖状に近いパラフィンである事を明にし, それよりポリエチレンの可能な構造模型を提案した。

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エチレンオキシドの重合及び重合物の應用に關する研究 (II～III)

第2報エチレンオキシド常壓液相重合及び生成物

桑村常彦

1950 年 7 巻 62 号 p. 73-79
発行日: 1950/12/15
公開日: 2010/10/14

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron1944.7.73

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エチレンオキシドの重合及び重合物の應用に關する研究 (II～III)

第3報ポリオキシエチレンディオールのセチルエーテルに就いて

桑村常彦

1950 年 7 巻 62 号 p. 79-83
発行日: 1950/12/15
公開日: 2010/10/14

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron1944.7.79

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高分子化學協會第8回講演・討論會報告要旨 [III](京都)

平林清, 藤本典秀, 鶴田基弘, 黒木宣彦, 西尾充之, 岡村誠三, 宇野虹兒, 野間夬之, 今川房之助, 辻和一郎, ...

1950 年 7 巻 62 号 p. 84-89
発行日: 1950/12/15
公開日: 2010/10/14

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron1944.7.84

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