日本化学会誌（化学と工業化学）

摩砕砂粒(アルミノケイ酸塩)の熱刺激エキソエレクトロン放射と極性有機物蒸気の吸着との関連

百瀬義広, 宮田和俊

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1435-1442
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1435

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摩砕された砂粒の熱刺激エキソエレクトロン放射(TSEE)グロー曲線を一種のガイガーカウンターを用いて測定した。TSEE曲線の測定で計数された電子数(総計数値)は摩砕砂粒の粒径が小さくなると増大したが,微細化されすぎると減少した。
カウンターガス中の有機物と同じ種類の有機物蒸気中で摩砕された砂粒に対しても同様の順序が得られた。この順序は有機物の官能基のプロトン親和力のそれとよく対応し,エキソエレクトロン放射(EEE)は有機物の官能基と損傷を受けた砂粒の表面ヒドロキシル基との間の水素結合の形成に起因すると考えられる。n-C₃H₇NH₂と(n-C₃H₇)₂NHの摩砕雰囲気は脱気下で摩砕された場合とほとんど等しいか,あるいはもっと大きな総計数値を与えた。摩砕後砂粒を空気中に放置すると少しずつ形の異なるグロー曲線が得られた。カウンターガス中で摩砕中の砂粒を加熱冷却したときには低温でのみ非常に強いEEEが観測された。これはカウンターガス中の有機物の吸着がEEEに重要な役割を演ずることを強く示唆する。

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TiO₂-MoOxO系触媒の活性,選択性に対ずる調製条件の影響

小坂孝二, 岡崎進

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1443-1448
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1443

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原料および調製条件の異なるTiO₂担体に,含浸法によりモリブデンを担持させた。さらにTi[OCH(CH₃)₂]₄からのTiO₂のモリブデン含浸前後の焼成温度の違いによる活性,選択性への影響を調べた。とりあげた反応は,流通法でのプロピレンの水和・酸化脱水素(190℃),2-プロバノールの分解(190℃,120℃)およびパルス法でのシクロブ群パン異性化反応(250ど)などである。その結果,つぎの知見が得られた。1)TiO₂-MoOx触媒において,SO₄^2-は酸牲を強めるが,酸化脱水素活性を低下させる。2)TiO₂の焼成温度が低いほど表面ヒドロキシル基が多いが,このヒドロキシル基量とプロピレンの水和・酸化脱水素反応率の間に直線関係が認められる。3)低温焼成のTiO₂にモリブデンを担持させると,TiO₂やMoO₃単独にくらべて熱的に安定となる。4)TiO₂-MoOx触媒では,水蒸気の存在によってLewis酸点がBrOnsted酸点に転化する。

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アミドキシム基を含有する繊維の調製とウラン吸着性

加藤俊作, 菅披和彦, 坂根幸治, 高井信治, 高橋浩, 梅沢義雄, 板垣孝治

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1449-1454
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1449

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海水ウラン採取用繊維状吸着剤の開発を目的に,市販のアクリル繊維(7種類)にヒドロキシルアミンを反応させて,アミドキシム基を有する繊維(以下AO繊維と略記する)を調製した。赤外吸収スペクトル法による検討の結果,AO繊維では2250cm^-1のシアノ基による吸収が減少し,たに3400,3320,1650,930cm^-1に吸収が認められたことから,アミドキシム基の生成が確かめ新られた。AO繊維について,酸およびアルカリ吸着量ならびに酸加水分解によるヒドロキシルアミンの生成量の測定結果から,アミドキシム基以外の官能基としてヒドロキサム酸の存在を推定した。アミドキシム型の樹謄の場合は酸吸着量と銅吸着量が一致し,銅吸着量はアミドキシム基量と対応していたが,AO繊維の場合は酸吸着量と銅吸着量とは一致せず,酸吸着量とアルカリ吸着量の和と銅吸着量との間に直線関係が認められた。同一原料アクリル繊維を用いた場合,銅吸着量の多いものほどウラン吸着量は大きい値を示したが,原料アクリル繊維が異なるとウラン吸着量と銅吸着量との間に相関は認められなかった。AO繊維中,ウラン吸着量の大きいものは7日間に海水から100μg/gのウランを吸着した。

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アミドキシム基を含有する繊維のアルカリ処理による物性およびウラン吸着性の変化

加藤俊作, 菅坡和彦, 坂根幸治, 高井信治, 高橋浩, 梅沢義雄, 板垣孝治

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1455-1459
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1455

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アクリル繊維にヒド搾キシルアミンを反応させて得られたアミドキシム型の繊維(以下AO繊維と略記する)のウラン吸着性の改善を目的としてアルカリ処理法を検討した。
アルカリ処理(1mol/lNaOH)による官能基の変化を赤外吸収スペクトル法および酸・塩基吸着量ならびに酸加水分解によって出成したヒドロキシルアミン量の測定結果から,アミドキシム基は変化せず,AO繊維中に残存していたシアノ基が減少し,カルボキシル基が生成していることが認められた。アルカリ処理時間が長くなるにつれて,弱酸基量,銅吸着量およびウラン吸着速度がいちじるしく増大し,48時間アルカリ処理した繊維は海水から7日間に約2mg/gのウランを吸着した。一方,繊維の単繊維強度はアルカリ処理時間が長くなるにつれて低下し,48時間処理した場合,単繊維強度はアルカリ未処理AO繊維の約半分に低下した。繊維に吸着したウランは0.1mol/l塩酸を用いることにより,15分間で90%,2時間でほぼ100%脱着できた。脱着した繊維は吸着速度が低下することなく再使用できることを確かめた。

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硫酸溶液中における酸素による銅の腐食機構

朝倉祝治, 前原孝史, 和田厚生

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1460-1465
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1460

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酸素を含む-log a(H+)=0～2の硫酸溶液中の銅の腐食機構の研究を銅(II)イオンを添加した場合と添加しない場合について行なった。反応速度は分極抵抗法によって評価した。その結果,自然腐食している銅の腐食速度はほぼ酸素の分圧の平方根,および銅(II)イオン濃度の平方根に比例し,-log a(H+)=0～2の範囲で水素イオン活量(H+)に依存しないことを見いだした。

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シラス-酸化ナトリウム系乾式焼成物からのホージャサイト型ゼオライトの合成

吉田章, 井上耕三

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1466-1472
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1466

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南九州地方に広く分布するシラス火山灰に固体の水酸化ナトリウムを加.え,300℃ で加熱焼成し,生成する焼成物を用いてホージャサイト型ゼオライトを合成した。シラスは水酸化ナトリウムと280℃ で反応して,メタケイ酸ナトリウムと結晶構造不祥の水溶性アルミノケイ酸ナトリウムAおよびBとなる。
ホージャサイトの生成は,焼成物と水との混合条件,H₂O/Na₂Oモル比およびNa₄O/SiO₂モル比に依存する。焼成物と水を混合してゲルを調製する過程は,ゼオライト結晶の核生成と深い関係があり,静止系では主としてヒドロキシソーダライトが生成し,ゆるやかな混合条件ではホージャサイト型ゼオライトが生成する。はげしく混合するか,または混合時間が長くなると,より安定なP1型ゼオライトの副生が顕著となった。ホージャサイト型ゼオライトの種晶を添加すると,ホージャサイト型ゼオライトの生成領域は広くなるが,その最大生成率は大略70%で,無添加系と大差がなく,非晶質物質が残留した。H₂O/Na₂Oモル比およびNa₂O/SiO₂モル比は,生成する固相のSiO₂/Al₂O₃モル比に影響を与え,その条件で生成しうるホージャサイト型ゼオライトのSiO₂/Al₂O₃モル比と固相のそれとが近接した値をとる場合に,ホージャサイト型ゼオライトの生成率が高く,両者がはなれた値をもつ場合にはホージャサイト型ゼオライトの生成率は低く,非晶質物質の残留率が高いことから,溶融混合物からのホージャサイト型ゼオライトの生成は,主として固相-固相反応によるものと思われる。

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ニリン酸ジルコニウムと炭酸ストロンチウムとの反応

木下真喜雄, 井上誠

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1473-1478
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1473

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ニリン酸ジルコニウムとアルカリ土類酸化物との一連の反応として,ZrP₂O₇-SrCO₃系の反応および生成物について検討した。SrCO₃濃度10～80mol%の混合試料を用いて,定温(1300℃,100時間)および昇温(昇温速度10℃mim-1,室温～1400℃)条件で反応を行なった。これら反応における生成物,相変化および熱変化を粉末X線回折や化学分析,示差熱分析,熱テンビンによって調ぺた。定温反応における生成物はSrZr₄(PO₄)₆,SrZr(PO₄)₂,(ZrO)₂P₂O₇,α-Sr₃(PO₄)₂, 10SrO・3P₂O₅,ZrO₂(単斜および正方晶),SrZrO₃およびZrO₂-P₂O₅(無定形相)であった。昇温過程においては,濃度変化に応じて上記生成物に加えてα-Sr₂P₂O₅やSr₅(PO₄)₃OHなども生成し,反応は複雑に進行したが,定温における主要な反応は最終的につぎの式のように表わすことができる。

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空中塵の鉛の自然生態系に対する影響

室住正世, 中村精次, 吉田勝美

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1479-1484
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1479

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空中塵に含まれる鉛化合物の,自然の生態系に対する影響を,鉛の濃度と同位体比を指標として検討した。北海道日高山脈の天然林において,大樹の心材はi基盤岩と近似した鉛同位体比をもつが,外皮,枝葉,また下草,ネズミ,魚などの鉛同位体比は空中塵のそれに近似している。樽前山麓の樹令200年のカツラとアサダの樹幹の横断面における鉛の濃度は心材<辺材<外皮の順であって,鉛の同位体比はその順に基盤岩から空中塵の同位体比に近づく。1ヘクタールの生態系中の鉛量は約4gでその半量が人為源の空中塵が風送されて,生態系のサイクルに加わったものと考えられる。

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環境中のチオジプロピオン酸ジエステルの分析

服部幸和, 奥村為男, 久下芳生, 中本雅雄

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1485-1491
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1485

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環境中におけるチオジプロピオン酸ジエステル(DETP)の分析法を検討した。DETPは,ケン化後r2,2,2-トリクロロエチルエステル化を行なうことにより,電子捕獲検出器付きガスクロマトグラフを用いて,高感度に定量することができた.

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γ-ピロン,クロモン,フラボン類の塩基性度

星野行男, 武田新一, 浜田雅樹, 竹野昇

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1492-1498
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1492

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γ-ピロン〔1〕～〔4〕,クロモン〔5〕～〔15〕,フラボン類〔16〕～〔21〕の21種を合成し,それらの塩基性度を測定した。任意に選んだ8種の誘導体おのおのについて,硫酸一水系中,Hammettの酸度関数石H0を指標として分光光度法によって測定したpKBH+と,複合電極を用い無水酢酸中,過塩素酸の酢酸溶液による電位差滴定法から求めた半中胸電位(HNP)との間に,すぐれた直線性が存在することを見いだした。この場合,電位差滴定法において無水酢酸はこの種の有機弱塩基類の塩基性度に対して,良好な示差能力をもつことが明らかになった。よって他の誘導体についてはすべて電位差滴定法からHNPを測定し,pKBH+を決定した。
塩基性度の序列は,γ-ピロン>フラボン>クロモンの順であり,さらにピロン環の2-位のメチル基はその塩基性度をいちじるしく増加させ,逆に3-位のメチル基はそれを減少させることが判明した。この3-メチル置換誘導体を除いて,pKBH+とHuckel分子軌道法から計算される塩基-共役酸間のπ-電子エネルギー差,および塩基のカルボニル酸素原子上のπ-電子密度との間に満足しうる相関性が得られた。

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aci-形脂肪族第一級および第二級ニトロ化合物の一電子移動反応

福永公寿, 木村允

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1499-1506
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1499

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種々の脂肪族第一級および第二級ニトロ化合物〔1〕から調製した〔1〕のaci-形のアルカリ金属塩(aci〔1〕)と硝酸銀,ペルオキソニ硫酸カリウム,および対応するα-ブロモニトロアルカン〔2〕との反応をジメチルスルホキシドを溶媒として行なった。aci　〔1〕とそれぞれの試薬との反応生成物は同じ化合物であることがわかった。〔1〕のうちニトロエタンおよび1-ニトロ-2-フェニルエタンは反応しなかった。アリールニトロメタンでは,アリール基がフェニル誘導体では3,4,5-トリス(置換フェニル)-4,5-ジヒドロオキサゾールN-オキシド誘導体〔4〕が生成し,1-ナフチル誘導体では〔4〕とtrans-1,2-ジ(1-ナフチル)エチレン誘導体〔5〕とをほぼ1:1の生成比で生成した。アリール基が9-アントリル誘導体および9-フェナントリル誘導体ではそれぞれ,9,10-アントラキノン,9,10-フェナントレンキノンを生成した。その他の〔1〕はすべてvic-ジニトロ化合物〔3〕を生成した。これらの結果は,aci〔1〕から反応試剤への一電子移動反応によって生じたラジカルアニオン[aci〔1〕]がアルキル基の種類によって異なる後続反応を受けるためと解釈し,それらの反応機構についての検討を行なった。

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相間移動条件下におけるジベンジルジスルフィドのアルカリ分解

小泊満生, 黒山豊, 横山悟郎, 吉冨末彦

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1507-1511
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1507

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30%NaOH水溶液,ベンゼン,相問移動触媒からなる二相系でのジベンジルジスルフィド〔1〕のアルカリ分解について検討した。相間移動条件下では〔1〕の分解は非常におそく,50℃ で24時間反応させると,低収率ではあるがおもにジチオ安息香酸ベンジル〔2〕が生成し,未反応の〔1〕を89%回収した。同様条件下,塩化ベンジル存在での反応では,約1時間で〔1〕は消失してジベンジルスルフィド〔4〕,ジチオアセタール〔5〕および〔2〕が生成した。塩化ベンジルの添加量を増大すると〔2〕の生成は減少した。また,置換ベンジルクロリドを用いると,対応する非対称スルフィドと非対称ジチオアセタールおよび〔2〕が生成した。4-クロロニトロベンゼン存在では,〔2〕の生成は塩化ベンジル存在の場合よりも増大したが,対応する〔5〕は生成しなかった。
相間移動条件下での〔1〕のアルカリ分解による〔2〕の生成はつぎのような経路によるものと推定した。まず,ヘミチオアセタール中間体が生成し,これが〔1〕と反応してα-ベンジルチオージベンジジスルフィドが生成する。これは,さらに分解して〔2〕が生成する。ル

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トリフェニルボスフィンー四塩化炭素存在下でのオキシランまたはケトンとカルボン酸からのエノールエステル合成

橋本静信, 古川功, 矢ケ碕琢也

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1512-1517
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1512

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トリフェ二ルボスフィン-四塩化炭素系試剤の存在下におけるオキシランまたはケトンの遊離カルボ酸による直接エステル化反応について研究した。生成物はいずれもエノールエステル〔2〕で,副ン生成物とカルボン酸が脱水された酸無水物を若干量生成した。
オキシラインとカルボン酸の反応では,アセトニトリルのよう極性の高い溶媒を用いると他の溝にくらべ高収率でエステルが得られた。しかるに,ケトンとカルボン酸の反応では,エステルの収率は溶媒の極性による影響を受けなかった,。オキシランに対してトリフェニルボスフィン-四塩化炭素を過剰に使用してもエステルの収率ほほとんど増加しないが,カルボン酸を過剰にするといちじるしく収率は増加した。しかし,カルボン酸の酸性度とエスデルの収率の間には相関関係が認められなかった。また,エノール化し難いケトンとカルボン酸の反応ではエステルは生成しなかった。本反応は,トリフェニルホスフィン-四塩化炭素とカルボン酸より生じるアシルオキシトリフェニルホスホニウム塩〔4〕に対するナキシランまたはケトンの求核攻撃を含む過程で進行すると考えた。

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3,5-二置換1,2,4-ジチアゾリウム塩類の合成と反応性

渋谷勲

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1518-1522
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1518

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あらかじめチオアミドと過酸化水素とから調製したチオアミドS-オキシドと前記のものとは異なるチオアミドとを強酸性溶液中で反応させると,3-および5-位に異なった置換基をもつ1,2,4-ジチアゾリウム塩類を得た。この反応機構について推定した。1,2,4-ジチアゾリウムカチオンのアミノ化合物への反応性を知るためにo-置換アニリン,ベンゾイルヒドラジンおよびベンズアミジンと3,5-ジフェル-1,2,4-ジチアゾリウム過塩素酸塩との反応を試みたところ,多数の含窒素環状化合物が得られた。

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活性炭に担持した溶融塩化亜鉛触媒の水素化分解活性ならびに活性変化

広沢邦男, 森田幹雄, 佐藤俊夫, 大内公耳

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1523-1530
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1523

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石炭分解抽出物などの歴青質を軽質化するための有効な水素化分解触媒を探索する目的で,活性炭匿担持した溶融塩化亜鉛触媒の活性ならびに活性変化を回分実験により検討した。その結果,担体活性炭自体もアントラセン,石炭分解抽出物,石油減圧蒸留残油の水素化分解に対して高活性を示し,とくにヤシ殻CT活性炭は試験した中で最高活性を示し,シリカ-アルミナ触媒よりも高活牲であった。CT活性炭に担持した溶融塩化亜鉛触媒は担体単独触媒やシリカ-アルミナ担持溶融塩触媒よりも上記歴青質の水素化分解,水素化脱硫に高活性であり,効果的に軽質油化することが確かめられた。一方,触媒活性の経時変化は試験した時間内では認め難かったが,触媒上に顕著な亜鉛,硫黄の固定が確認された。
水素化分解活性が高いこと,触媒再生上の利点も予想されることから,活性炭担持溶融塩触媒はシリカ-アルミナ担持溶融塩触媒よりも好ましいと判断した。

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3-(4-長鎖アルキルシクロヘキシルアミノ)-1-プロパンスルホン酸と二,三の関連化合物の合成と物理化学的諸性質

金谷冨士雄, 徳永彰, 根来健二

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1531-1537
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1531

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p-アルキルアニリン(アルキル基:ヘキシル,オクチル,デシル,ドデシル)の環水素化によって4-アルキルシクロヘキシルアミンを合成した。水素化触媒としては貴金属触媒,とくに5%Ru-Al₂O₃が有効であった。4-アルキルシクロヘキシルアミンと1,3-プロパンスルトンを無溶媒で反底させ50～80%収率で相当する3-(4-アルキルシクロヘキシルアミノ)-1-プロパンスルホン酸〔1〕を合成した。同様の方法で3-(p-ヘキシルアニリノ)-1-プロパンスルホン酸〔2〕と3-(ドデシルアミノ)-1-プロパンスルホン酸〔3〕を合成した。化合物〔1〕,〔2〕,〔3〕(Na塩)の界面活性を調べた。3-(4-デシル-および4-ドデシルシクロヘキシルアミノ)-1-プロパンスルホン酸ナトリウムは硫酸ドデシルナトリウムに匹敵またはそれ以上の界面活性(分散力,乳化力,可溶化力)を示した。また,3-(4-オクチルシクロヘキシルアミノ)-1-プロパンスルホン酸ナトリウムは良好な起泡力と浸透力を示した。スルホン酸塩〔2〕はほとんど界面活性を示さなかった。,寝t

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N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)アルキルアミンオキシドと二,三の関連化合物の合成と物理化学的性質および抗微生物性

金谷冨士雄, 根来健二, 高石日出男

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1538-1545
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1538

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一連の.N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)アルキルアミンオキシド〔-〕(アルキル基:n-C₈H₁₇,n-C₁₀H₂₁,n-C₁₂H₂₅,n-C₁₄H₂₉,n-C₁₆H₃₃)と比較物質N,N-ジメチルドデシルアミンオキシド〔2〕およびドデシルピス(2-ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム=ブロミド〔3〕を合成した。アミンオキシド〔1〕は潮解性を有する低融点の結晶性物質で,水とエタノールに溶け,ベンゼン,エーテル,四塩化炭素など極性の小さい溶媒に難溶であった。
水溶液中でのpKa値は2.7～4.5の範囲にあり,CMC値の小さいものほどpKa値も小さくなった。水溶液中での表面張力と電気伝導度の測定からCMCを決定し,さらに起泡力,水への流動パラフィンの乳化,油溶性色素OrangeOTの水への可溶化試験を行なった。その結果,ドデシル体〔1〕(アルキル=n-C12H25,C12-AOと略記)とテトラデシル体〔1〕(アルキル=n-C₁₄H₂₉,C₁₄AOと略記)はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムあるいは硫酸ドデシルナトリウムと同程度またはそれに優る非イオン界面活性荊物質であることがわかった。また,アミンオキシド〔1〕と〔2〕は抗細菌性には劣ったが防かび性にすぐれ,とくにC₁₄-AOと第四級アンモニウム塩〔3〕はペンタクロロフェノールに匹敵する防かび力を示した。

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超音波吸収法によるポリ(アクリル酸メチル)の回転ポテンシャルの決定

青木聡, 池田博昭, 増田勇三

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1546-1549
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1546

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ポリ(アクリル酸メチル)(PMA)のシクロヘキサノン溶液,エチルメチルケトン溶液およびクロロゼン溶液の超音波吸収量を測定した。測定周波数は1～95MHz,測定温度は0～40℃ であった。ベンこれらの系では,独立した緩和スペクトルが得られ単一暖和過程による解析が可能であった。このような緩和現象は,PMA主鎖の局部的な回転優位状態間の異性化平衡に起因することが明らかにされているので,idiadを緩和の構造単位として回転異性化平衡のエネルギー的な検討をした。その結果,見かけの活性化エネルギーΔHは3.9kcalm/olとなり,また,二状態間のポテンシャルエネルギーの差は,縮退条件やエントロピー変化ΔSoの考慮によって異なるが,1～3kcal/molになったΔ。HoFloryらが理論的に算出しNMRや誘電緩和の実験を説明したdiadmodelによる検討を,このような力学緩和現象から得たエネルギー解析値に対しても適用することが可能であった。

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都市ごみ処理システムからの残滓の安定化焼成物における有害重金属の溶出特性

神谷国男, 富沢敏, 河村光隆

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1550-1554
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1550

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都市ごみの再生利用をはかる技術システムから排出される無機物残津を焼成して軽搬骨材化するさい,得られる製晶に含有される有害重金履の溶出特性と,焼成処理条件との関係を爽験的に検附した。溶出は水で行ない,その残留物をさらにpH4液で処理した。
その結果,(1)残沸中に存在する有轡重金属はpHによって溶出する金属の種類が変わり,成形物の水溶出ではクロムのみ溶出が認められ,pH4液ではクロム,カドミウム,鉛が溶出した。(2)焼成温度を高くして無機物残澤の焼結温度以上にすると,溶出値は激減した。またpH4液での溶出でもカドミウムの溶出は見られなくなった。(3)重金属の溶出特性は,焼成過程で焼成物内で起こる種々の酸化還元反応の影響を受け,還元焼成条件になるとpH4液での鉛の溶出が増伽し,水でのCr⁶⁺の溶出催は減少する。逆に酸化雰囲気となると鉛の溶出は減少し,Cr⁶⁺の溶出は増加した。(4)鉛は焼成物中では還元を受けた場合,金属となり無機物残澤中に含まれるガラス中に固定されにくく,pH4液で溶出される。

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L-グルタミン酸γ-メチルとL-グルタミン酸γ-アルキルのコポリマーの二次構造

柴田瑩, 山下伸典, 山下卓哉

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1555-1558
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1555

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The helix-coil transition for copolymers of γ-methyl L-glutamate and either γ-dodecyl Lglutamate or γ-octadecyl L-glutamate in the mixture of chloroform-dichloroacetic acid was investigated by a measurement of optical rotary dispersion. The helix stability for copolymers containing alkyl groups in their side chain is lower than that for poly(γ-methyl L-glutamate)itself and becomes low with increasing the content of alkyl chain residues in copolymers. The alkyl, residues do not provide a better shield for the internally hydrogen-bonded a-helic al backbone. The infrared spectra of the copolymers indicate that they are in ex-helical conformation in the solid state.

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MgHY型ゼオライト触媒上での一酸化窒素の不均化反応

管野善則, 今井久雄

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1559-1560
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1559

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The disproportionation of nitrogen monoxide on MgHY-type zeolites with different degrees of ion exchange was carried out at 15°C by a pulsed microreactor. The catalytic activity remains low in the zeolites with the degrees of exchange lower than ca.55%, but increases markedly with a further increase in the degree of exchange. The result indicates that the active sites for the disproportionation of nitrogen monoxide are the magnesium ions located on Site II of the MgHY-type zeolites.

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ピリジン-臭素錯体とアクリル酸誘導体から合成されるN-置換ピリジニウム=ブロミドの構造

田渕研三, 大久保利彦, 谷垣禎一, 迫田直一

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1561-1563
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1561

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In the reaction of acrylic compounds, such as methyl methacrylate and acrylonitrile, with pyridine-bromine complex, crystalline products were obtained along with acrylic compoundbromine adducts. The crystalline compounds could not be obtained from acrylic compoundbromine adducts and pyridine. By ¹³C-NMR analysis, the crystalline products were identified severally as methyl 2-bromo-2-methyl-3-pyridiniopropionate bromide and 2-bromo-3-pyridiniopropionitrile bromide.

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置換フラボン誘導体の塩基性度におよぼず置換基効果

星野行男, 武田新一, 浜田雅樹, 竹野昇

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1564-1567
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1564

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Potentiometric titration in acetic anhydride has been carried out for eighteen flavones which have various substituents on the side-phenyl group ([2]∼[4]), or on the condensed benzene ring ([15]∼[18]), to determine their basicities from half-neutralization potentials (HNP). In both series of the flavones, there is an excellent linear relationship between the pKBH+ values and Brown-Okamoto's σ+ constants. High coplanarity of the side-phenyl group with the benzopyrylium ring system is concluded in the flavylium cation.

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パラジウム(0)錯体を触媒とするp-ベンゾキノン類と3,6-ジヒドロフダル酸ジメチルとの水素移動反応

平松光夫, 中野英彦, 藤波達雄, 酒井鎮美

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1568-1570
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1568

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Hydrogen transfer from dimethyl 3, 6-dihydrophthalate to p-benzoquinone was catalyzed by tetrakis(triphenylphosphine) palladium ( 0 ) or ( p-benzoquinone)bis (triphenylphosphine) pall adium ( 0 ) [5]. Cyclic voltammograrris for free p-benzoquinone and its palladium complex [5] showed that the reduction potential for p-benzoquinone shifted toward the negativ e value by the coordination to palladium( 0 ). Thus the hydrogen transfer is concluded to proceed through the reaction of free p-benzoquinone with dimethyl 3, 6-dihydrophthalate activated by the complex [5].

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過マンガン酸カリウムによるメタノール酸化におけるアルコール類の影響

五十嵐繁

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1571-1573
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1571

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Methanol was oxidized potassium permanganate to formaldehyde which was then colorimetrically determined by chromotropic acid. As an addition of 1-aminoethanol or ethanol in the oxidizing reagent increased the sensitivity for the colorimetric determination of methanol, the effect of the addition of 1-aminoethanol on the oxidation behavior of methanol and formaldehyde in KMnO₄-H₂SO₄ solution was studied. The effect of the added aliphatic alcohols other than ethanol was also examined for the determination of methanol.
The results are as follows. ( 1 ) An addition of 1-aminoet hanol promoted 'oxidation not only of methanol but also formaldehyde. ( 2 ) The addition of normal primary alcohols such as 1-propanol, 1-butanol, 1-pentanol and 1-hexanol increased the sensitivity by about five times. ( 3 ) The addition of t-butyl alcohol and 2-pentanol interfered with the methanql, determination.

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モリブデン過酸化物によるシクロヘキサノン=オキシムの脱オキシム反応

栗栖安彦, 福久達也

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1574-1575
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1574

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Molybdenum powder and molybdenum trioxide were seperately treated with hydrogen peroxide. The products(abbreviated as Mo-y) were found by iodometry to contain active oxygen. Cyclohexanone oxime were converted quantitatively to the corresponding ketones by Mo-y under mild conditions (75°C, 40 h).

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水素化精製工程における大慶残油中の窒素化合物の挙動

辰巳敬, 吉田肇, 奥田修, 冨永博夫, 鈴木守夫, 加藤順

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1576-1578
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1576

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Taching atmospheric residuum was hydrotreated over a CoO-Mo08-Al203 catalyst to effect 29% removal of nitrogen. The residuum showed the paraffin-rich property and was characterized by a low concentration of asphaltenes. Hydrotreatment resulted in an increase in the amount of asphaltenes and a four-fold increase in its nitrogen concentration (Table 1). Nitrogen type analyses of the feed revealed that more pyrroles and fewer pyridines were present than those in Khafji residuum. During hydrotreatment there was no marked difference inthe degree of removal between these two types of nitrogen compounds, while amide compounds were very facile to remove (Fig.1). t Behavior of Nitrogen Compounds during Hydrotreatment of Petroleum Residua. III.

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トリフェノジチアジンキノン誘導体の新合成法

西久夫, 畑田祐一, 北原清志, 室井希志

1982 年 1982 巻 9 号 p. 1579-1581
発行日: 1982/09/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi.1982.1579

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A novel procedure for the synthesis of [6] has been developed. The condensation of chloranil [1] with aniline in ethanol in the presence of sodium acetate gave 2, 5-dianilino-3, 6-dichloro-1, 4-benzoquinone [3a] in good yield. The reaction of [3a] with zinc 2-aminobenzenethiolate [4a-f] in DMF afforded 6, 13-triphenodithiazinequinone [6a-f] as blue to green powder. Compounds [6] showed high decomposition points as revealed by DTA. UV and visible absorption spectra of compounds [6] measured in H₂SO₄ revealed bathochromic shifts by the introduction of the substituents as compared with unsubstituted compound [6 a].

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