ポリ共役エステルは主鎖にアクリル骨格を含む不飽和ポリエステルの総称で,2 つの反応性基を有するアクリル酸エステルの逐次重合や,環状アクリル酸エステルの開環重合により合成される。ポリ共役エステルは熱や光により優れた硬化性を示すほか,エン-チオール反応を利用した機能団の修飾,共役置換反応を利用した主鎖切断も可能で,アクリル骨格に基づく多様な反応性が魅力である。また,最近では生分解性ポリエステルとしても期待されている。本稿では,ポリ共役エステルの合成と性質について概観する。
シリコーンの類縁化合物であるポリシルセスキオキサン( PSQ) は,無機ポリシロキサン骨格に加えて,ケイ酸ユニット毎にモノ置換体として有機成分を有している。このため,有機部に依存ずる成形性,柔軟性,或いは反応性を示すと共に,耐熱性や耐候性,機械的強度に優れており,有用な有機-無機ハイブリッド材料と言える。このような特性を有するPSQ を用いた研究の一例として,種々の有機官能基をモノ置換体として有するトリメトキシシラン類とフェニルトリメトキシシランとの共縮合を行い,得られたPSQ 誘導体の接着剤分野への応用について検討した。その結果,2- シアノエチル基とフェニル基を有するPSQ 誘導体は,透明性と耐熱性に優れ,同時に被着体依存性の小さい光学部品用接着剤としての展開が可能であった。 一方,有機成分として高分子鎖を導入したPSQ も有用な素材として期待された。そこで,ポリシロキサン骨格にアクリル酸n- ブチルと4- アクリロイルモルホリンの共重合体をグラフト鎖として導入したPSQ 誘導体について粘着物性を評価した。グラフト化PSQ は,各モノマーユニットの特性が反映された被着体選択性が示された。さらに,共重合鎖中のモノマーユニットのシークエンスも粘着能に大きく影響することが認められた。
側鎖にアミド・カルバメート・ヒドロキシ基などの水素結合性基を置換したcis-立体規則性光学活性ポ
リアセチレンは,低極性溶媒中,主鎖のπ-共役と側鎖間分子内水素結合の形成により立体配座の自由度が
制約され,片方向巻優先のらせん構造を形成する。側鎖にアミド基を有するm-ポリフェニレンエチニレン
は,側鎖間分子内水素結合に加えて,π-スタッキングにより安定化された折り畳み構造を形成する。これ
らの高分子の立体配座は,主鎖・側鎖間架橋反応により,加熱・極性溶媒の添加に対しても安定に保たれる。
立体配座が規則正しく制御されたπ-共役高分子は,粘・接着,不斉認識,高熱伝導性,光電気機能性材料
への活用が期待される。