油化学
Online ISSN : 1884-2003
ISSN-L : 0513-398X
40 巻, 12 号
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  • 向井 和男
    1991 年 40 巻 12 号 p. 1063-1072
    発行日: 1991/12/20
    公開日: 2009/10/16
    ジャーナル フリー
    About 50 kinds of new tocopherol derivatives have been synthesized, and the rates of scavenging of substituted phenoxyl radical (PhO ·), k2, and quenching of singlet oxygen (1O2), kQ, by these tocopherols have been measured spectrophotometrically in ethanol. Both the log of the rate constants, k2 and kQ, were found to correlate with their peak oxidation potential, Ep. The quenching rates, kQ, were found to be related linearly to the rates k1 and k2 of scavenging of peroxyl (LOO ·) (reported by Burton et al.) and phenoxyl (PhO ·) radicals by these tocopherols, respectively. Vitamin K1-chromanol and K1-chromenol were found to be 6.9 and 4.5 times more active than α-tocopherol, respectively, which has the highest antioxidant activity among natural tocopherols. Further, the second-order rate constants, k-1, k3, k4, and k6 for the reaction of vitamin E radical with i) lipid hydroperoxides (LOOH), ii) vitamin C, iii) ubiquinol, and iv) unsaturated fatty acid esters (LH), respectively, in solution have been measured. By comparing these rate constants, the mechanism of antioxidant and prooxidant actions of tocopherols in biomembranes and edible oils has been discussed.
  • 牛草 寿昭, 丸山 武紀, 新谷 〓
    1991 年 40 巻 12 号 p. 1073-1079
    発行日: 1991/12/20
    公開日: 2009/10/16
    ジャーナル フリー
    昇温熱重量測定 (TG) を用いてトコフェロール類の減量挙動と25%減量時における残留物中のトコフェロール類の含有率について検討した。さらに昇温TGによる減量開始温度及び恒温TGによる減量開始から5%減量するまでに要した分解時間により熱安定性を評価した。
    1) 昇温TG測定によるトコフェロール類のTG曲線は同族体, 誘導体及び雰囲気ガスにより特有の減量パターンを示した。窒素雰囲気中ではトコフェロール類の熱分解により重量が減少するため減量挙動は単純であった。しかし, 空気雰囲気中では熱分解による重量減少と二量体の生成及びそれらの酸化重合をともなうため減量挙動は複雑になり, 特に50%減量温度より高温領域でその傾向が顕著であった。また, dl-α体はいずれの雰囲気中においてもd-α体より熱分解しやすいことを示した。
    2) 昇温TG測定で25%減量時における残留物中のトコフェロール類の含有率は窒素雰囲気中ではToc同族体は94%以上, またdl体でも70%以上であった。しかし, 空気雰囲気中での含有率はいずれのトコフェロールも80%以下であり, 特にdl-αトコフェロールは40%以下の含有率であった。
    3) トコフェロール同族体の熱安定性は昇温・恒温TGのいずれにおいてもαトコフェロール>γトコフェロール>δトコフェロールの順であった。αトコフェロールとdl-αトコフェロールの熱安定性はほぼ同様であった。また酢酸エステルの熱安定性はコハク酸エステルよりも安定であった。
  • 中原 東郎, 横地 俊弘, 神坂 泰, 八木 久彰, 山岡 正和, 鈴木 修, 佐藤 正明, 岡崎 さつき, 大島 宣雄
    1991 年 40 巻 12 号 p. 1080-1087
    発行日: 1991/12/20
    公開日: 2009/10/16
    ジャーナル フリー
    脂質蓄積性糸状菌 (Mortierella ramammiana var.anglispora IFO 8187) 由来のγ-リノレン酸 (GLA) 含有油のラットへの経口投与実験を行い, 血しょう, 肝臓, 赤血球膜等の脂質の脂肪酸組成に及ぼすGLA含量の影響, 及びパーム油, オリブ油, サフラワー油等との比較を行った。糸状菌油給与ラットは対照油と同程度の成長を示すと共に, 組織脂質のアラキドン酸含量の増加を伴った。対照油として同程度 (n-6) 系脂肪酸を含むものとの比較により, GLAがΔ6-不飽和化反応を促進し, さらにサフラワー油との比較により, 高濃度リノール酸給与は逆に, Δ6-不飽和化反応を阻害すると考えられた。一方飼料中のGLA含量の増加 (10%以上) に伴い, 組織脂質のアラキドン酸含量の減少が認められた。
  • N-アリールアセチル誘導体を用いたスフィンゴ塩基の順相HPLCによる定量
    平田 博文, 〓口 勝彦, 山科 孝雄, 杉浦 正昭
    1991 年 40 巻 12 号 p. 1088-1094
    発行日: 1991/12/20
    公開日: 2009/10/16
    ジャーナル フリー
    スフィンゴ塩基 (1) の高感度定量法の確立を目的として, 基質として合成したジヒドロスフィンゴシンとC18- (1) を, 芳香 (ラベル) 化剤としてN-スクシンイミジルアリールアセテート (2a) を用いて, 順相HPLC分析の検討を行った。 (1) のアミノ基は (2a) と容易に反応して相当するN-アリールアセチル化合物 (3a) を生成した。 (1) の異性体は (3a) の形にするとUV領域に吸収を持つようになり, しかも, 種々の置換基を持つ (3a) 形で順相HPLCで分離ができることがわかった。また, 順相HPLC分析から求めた (1) の異性体の組成が従来知られている (1) のN-アセチル-O-TMS体のGC分析及び (1) のN-アリールカルボニル体, (3b), の順相HPLCの結果と良好な一致を示すことを認めた。
  • 矢野 真司, 武田 基, 黒崎 富裕
    1991 年 40 巻 12 号 p. 1095-1099
    発行日: 1991/12/20
    公開日: 2009/10/16
    ジャーナル フリー
    Assessment was made of the thermal stability of long-chain alkyl phosphate by thermal analysis (TG/DTA/DSC). Several monoalkyl phosphates (Cn-MAP) differing in chain length (C12, C14, C16) showed essentially the same thermal stability. The decomposition temperature of didodecyl phosphate (C12-DAP) was 257.8°C [40-50°C higher than that of monododecyl phosphate (C12-MAP)]. C12-MAP·2 Na salt was thermally more stable than C12-MAP, but C12-MAP·Na salt was less stable than this.
    Gas chromatographic analysis of the decomposition gas indicated dodecene to be mainly formed from C12-MAP, whereas 1-dodecanol from C12-MAP·Na salt and C12-MAP·2 Na salt.
    31P-NMR analysis of C12-MAP decomposition mixtures revealed that the disproportionation of C12-MAP to phosphoric acid (PA) and C12-DAP and condensed phosphate formation fromC12-MAP were competetive with the elimination of olefin from C12-MAP.
    The elimination of olefins from monoalkyl pyrophosphate [Py- (1.0)] and dialkyl pyrophosphate [Py- (1, 1)] besides from C12-MAP thus must be taken into consideration for assessement of the thermostability of long-chain alkyl phoshates. The formation of [PA+ Py- (0, 0)] from [MAP+DAP +Py- (1, 0) +Py- (1, 1)] appears to be a zero order reaction with an activation energy of 26.2kcal/mol.
  • 1991 年 40 巻 12 号 p. 1099
    発行日: 1991年
    公開日: 2009/10/16
    ジャーナル フリー
  • 野口 秀雄, 西川 直樹, 万代 好孝, 吉村 晴夫, 橋本 茂
    1991 年 40 巻 12 号 p. 1100-1104
    発行日: 1991/12/20
    公開日: 2009/10/16
    ジャーナル フリー
    An analytical procedure was established for the identification and quantitative determination of salts of polyacrylate, acrylate-methacrylate copolymer and acrylate-maleate copolymers in household granular detergents.
    The metal salts of these polymers were converted to their methyl esters by diazomethane treatment followed by extraction with chloroform to isolate them from the other components in the detergents. Quantitative determination was conducted by weighing chloroform extracts, with recovery exceeding 90%. A 1H-NMR and pyrolysis GC-MS spectroscopy conducted in conjunction was found to be an adequate means for identifications.
  • 藤田 哲, 鈴木 一昭
    1991 年 40 巻 12 号 p. 1105-1114
    発行日: 1991/12/20
    公開日: 2009/10/16
    ジャーナル フリー
    Various mixtures of soy lysophospholipids (SLPs) and fatty acid monoglycerides (MGs) were examined for properties and surface activities of their aqueous solutions. The SLPs used were mixtures of mono-and diacylphospholipid (MDPL) and the lysophosphatidylcholine (LPC) purified form of SLP.
    (1) MGs were solubilized with SLPs, and their solubility increased with lysophospholipid content. Monostearin was solubilized to the greatest extent among the C18 fatty acid MGs examined. An aqueous solution of an SLP/MG mixture was relatively stable under acidic and salt conditions.
    (2) The water solubility of LPC/monostearin mixtures was altered by incubation at room temperature, and micellar transformation was observed to occur under an electron microscope.
    (3) Decrease in surface tension of the mixture was proportional to the extent of unsaturation of the C18 fatty acid of MG, and for mixtures containing the medium chain acid MG, maximum decrease in surface tension (25.5 mN/m) was observed.
    (4) Aqueous solutions of SLP/MG mixtures showed significant immersion and adhesion wettability when MGs consisted of polyunsaturated and/or medium chain fatty acids.
    (5) Mixtures of SLP/MG were more effective for O/W emulsification of vegetable oil compared to ordinary soy phospholipids/MG. Emulsions with SLP/MG mixtures were stable under acidic and salt conditions when SLP contained over 50% (wt/wt) LPC.
    (6) Aqueous solutions of MDPL/MG mixtures showed excellent dispersibility when MDPL contained more than 40% lysophospholipids. The betha-carotene solubilizing ability of SLP decreased on adding monostearin. The above results show that suitable blend of SLP/MG can be prepared using various mixtures for specific purposes as a safe and natural surfactant.
  • 荻野 圭三, 阿部 正彦, 森川 公雄, 沢田 英夫, 中山 雅陽
    1991 年 40 巻 12 号 p. 1115-1119
    発行日: 1991/12/20
    公開日: 2009/10/16
    ジャーナル フリー
    The surface characteristics of polystyrene-films having various fluoroalkylated ratios (Rf-ratio) were studied by contact angle and Electron Spectroscopy for Chemical Analysis (ESCA) measurements. The fluoroalkylation agents used were perfluoroalkanoyl peroxides [bis (heptafluorobutyryl) peroxides]. Critical surface tension (γc) of the polystyrene films decreased with increase in Rf-ratio, but remained constant above an Rf-ratio of 26%. Decrease in γc was found due to that in the London dispersion force (γcd) and polar force (γcp) in the components of γc. The effects of fluorine atoms in fluoroalkyl groups on surface characteristics (water-repellent and oil-repellent) of polystyrene were maximized even when the atoms were relatively few in number.
  • 吉村 晴夫, 杉山 豊樹
    1991 年 40 巻 12 号 p. 1120-1124
    発行日: 1991/12/20
    公開日: 2009/10/16
    ジャーナル フリー
    An analytical method was developed for N, N-bis (2-hydroxyethyl) dodecanamide and N- (2-hydroxyethyl) dodecanamide in mixtures with dodecyl poly (oxyethylene) ethers using alumina column chromatography.
    HPLC data for the mobile phase systems of the ethyl acetate with water and with methanol were found to indicate linear relationships between log k' and log (concentration of water [or methanol]) except when dodecyl poly (oxyethylene) ethers were used for methanol. An abrupt change in retention time was noted for dodecyl poly (oxyethylene) ether at a methanol concentration of about 3% in ethyl acetate. They virtually ceased to be retained regardless of the added numbers of ethylene oxide.
    This elution behavior should be applicable to the development of suitable methods for the objective analysis.
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