Acrylic pressure-sensitive adhesives （PSAs） are widely used from industrial manufacturing processes to

commercial products because of their self-adhesion, weather and water resistances, and low cost.

Among these uses, industrial manufacturing processes require the acrylic PSAs to show high adhesive property

and easy peelability according to various situations and environments. Therefore, it is very interesting

to control the adhesive property and peelability of the acrylic PSAs by their chemical structures and external

stimuli such as light and heat. The control of the adhesive property by heat is useful because it is convenient

and easy to incorporate into the manufacturing processes. An acrylic PSA bearing a long alkyl side chain group

as its crystalline unit can control its adhesion because the crystalline unit undergoes a reversible order-disorder

transition with a change in temperature. By use of this reversible phase transition, it is possible to develop

a“ cool-off”（ CO） type adhesive that can be easily peeled off by cooling and“ warm-off”（ WO） type adhesive

that can be easily peeled off by heating. In this review, we introduce CO-type PSAs for high-temperature heat

resistance and a WO-type PSA with improved WO function that we have developed so far.

ジシアンジアミドを硬化剤とする1 液硬化型用ポリウレタン変性エポキシ樹脂の合成をin-situ 法で行っ

た。第1 段反応として，ビスフェノールF 型エポキシ樹脂，ポリプロピレングリコールおよび4,4’-ジフェ

ニルメタンジイソシアネートを所定の組成比で仕込み，120 ℃で2 h 反応させてイソシアナート末端ウレタ

ンプレポリマーおよびエポキシ（ n=1 体） 末端付加ポリウレタン混合物を得た。続いて第 2 段反応として，

鎖延長剤に1,4-ブタンジオールを用いて120 ℃で2 h ポリウレタン鎖延長反応を行い，ハードセグメント：

ソフトセグメント：エポキシ末端付加セグメント比率の異なる16 種類のポリウレタン変性エポキシ樹脂

を合成した。これらのポリウレタン変性エポキシ樹脂に，ポリウレタン濃度調整用のビスフェノールF 型

エポキシ樹脂の必要量をさらに加え，硬化剤のジシアンジアミドおよび硬化促進剤の2,4-ジアミノ-6-［2’-

メチルイミダゾリル-（1’）］- エチル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加塩とシアヌル酸の混合物を，添加し

て1 液型樹脂組成物を調製した。硬化は，120 ℃で45 分のプレベークおよび150 ℃で45 分のポストべー

クで行った。これら硬化物の諸特性を検討した結果，ハードセグメント5.0 wt.%，ソフトセグメント42.3

wt.%，エポキシn=1 体末端付加セグメント52.7 wt.% およびポリウレタン濃度10.0 wt.% の硬化物は，破壊

靭性 1.87 MPa･m0.5，引張り破断伸度 7.2 %，引張り破断強度 67.6 MPa，引張り弾性率 2.2 GPa，Tg（ DSC）

=133 ℃を示し，複合材・接着剤用の高破壊靭性，高強度，高可とう性，高耐熱性を有する硬化物に適して

いることを見出した。

ジフェニレンエーテル構造を有するエポキシ樹脂（ DGDE） と 4,4’-ジヒドロキシビフェニルとの反応によ

り新規な結晶性高分子（ DE-BP Polymer） を合成し， DGDE と 4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテルからの

結晶性高分子（ DE-DE Polymer） との物性比較を行った。示差走査熱量分析におけるDE-BP Polymer の融

点は245.6℃とDE-DE Polymer に対して59.8℃高い値を示すとともに，動的粘弾性測定におけるガラス転

移温度は120.2℃であり，DE-DE Polymer よりも26.5℃高い値を有していた。また，DE-BP Polymer の熱

伝導率は0.33 W/m･K であり，DE-DE Polymer よりも高い値を示した。

m-ターフェニル構造を持つエポキシ樹脂（ DGMTP） を合成し，フェノールノボラックを硬化剤とした硬

化物の物性を評価した結果，ガラス転移温度（ Tg） は 160℃とビスフェノール A 型エポキシ樹脂（ DGBPA）

に対して 33℃，ビフェニル系エポキシ樹脂（ DGTBP） に対して 4℃高い値を示した。また，700℃での残

炭率が 29.2 wt％と DGBPA の 15.6 wt％に対して大幅に上昇するとともに，10wt% 重量減少温度（ Td） は

404℃であり，DGMTP 硬化物の高い熱分解安定性が確認された。