繊維学会誌

スピンラベルESR法による絹フィブロインの構造と分子運動に関する研究

朝倉哲郎, 吉水広明, 塚田益裕, 瀬戸山幸一, 光田慶一

1987 年 43 巻 7 号 p. 335-342
発行日: 1987/07/10
公開日: 2008/11/28

DOIhttps://doi.org/10.2115/fiber.43.7_335

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The ESR spectra of the Bombyx mori and Philosamia cynthia ricini silk fibroins spin-labelled the tyrosine side chain groups with nitroxide compounds are observed. The activation energy of the B. mori silk fibroin in aqueous solution obtained from the plot of the rotational correlation times, τ_c, determined from the ESR spectra against temperature^-1 is 4.46 Kcal mol^-1 in the temperature range of 20_??_90°C. The activation energy is also determined as 4.55 Kcal mol^-1 for P. c. ricini silk fibroin in aqueous solution in the temperature range of -5_??_40°C, while a new broad peak component (τ_c>10^-8 s) with the activation energy, 4.05 Kcal mol^-1 is observed above 50°C other than main peak component. Such a broad component corresponds to the β-structure of the silk fibroin, indicates the ease of occurrence of the β-structure in P. c. ricini silk fibroin compared with B. mori silk fibroin. For the membranes of these silk fibroins, the activation energies of the rotational orrelation time are obtained as 4.53 Kcal mol^-1 (for B. mori) and 2.74 Kcal mol^-1 (for P. c. ricini), indicating the thermal stability of the P. c. ricini silk fibroin membrane compared with B. mori silk one. The structures and thermal properties of these membranes are essentially unchanged by the spin-labelling treatment.

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ポリスチレンの破壊に及ぼす分子量の影響の破壊力学的考察

長谷川澄子, 中野詔彦, 住田雅夫

1987 年 43 巻 7 号 p. 343-347
発行日: 1987/07/10
公開日: 2008/11/28

DOIhttps://doi.org/10.2115/fiber.43.7_343

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The effect of molecular weight on the fracture of polystyrene has been analyzed by the method of linear elastic fracture mechanics.
The fracture energy per unit area or the critical energy release rate G_c, increases with increasing molecular weight, showing S mark curve with the change of molecular weight as well as the fracture strength σ and the critical stress intensity factor or the fracture toughness K_c. Namely, G_c is proportional to the square of the molecular weight in the range of low molecular weight and gets nearer to a constant value in the range of high molecular weight.

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線形溶媒和エネルギー関係パラメーターの簡易決定法とアルコールの溶媒和特性

吉田紘子, 飛田満彦

1987 年 43 巻 7 号 p. 348-353
発行日: 1987/07/10
公開日: 2008/11/28

DOIhttps://doi.org/10.2115/fiber.43.7_348

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Taft and his co-workers proposed Linear Solvation Energy Relationships (LSER) parameters in order to quantify solvent effect: π^* scale of solvent polarity, α scale of hydrogen-bond donor, and β scale of hydrogen-bond acceptor. A conventional method for evaluation of α, β, and π^* scales was proposed based on spectroscopic measurements using solvatochromic indicators A, B and C. The LSER parameters of alcohols were evaluated and their relationships with the chemical structure were discussed. It was concluded that (1) π^* scale is mainly controlled by the dipole-dipole interactions, (2) α scale depends mainly on the inductive effect of alkyl groups and (3) β scale is influenced by the steric effect around α-carbon.

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スチレングラフトセルロースの微細構造

島田真知子, 川上佳彦, 赤堀博一, 中村好雄

1987 年 43 巻 7 号 p. 354-361
発行日: 1987/07/10
公開日: 2008/11/28

DOIhttps://doi.org/10.2115/fiber.43.7_354

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親水性の異なる各種セルロース試料,すなわち未処理綿セルロース,マーセル化セルロース, 3%あるいは20%水酸化ナトリウム中アクリルアミドでカルバモィルエチル化およびカルボキシルエチル化したセルロースにγ線を照射し,スチレンのグラフト重合反応を行った。得られたスチレングラフトセルロースの微細構造を,吸湿率,吸水率ならびに結晶化度測定により追究した。その結果,グラフトスチレンは全ての試料で,非晶領域から擬結晶領域,更にグラフト率が高くなると結晶領域を一部破壊しながら結晶領域へと沈着していくことが明らかにされた。しかしながら,非晶領域ならびに結晶領域の量が試料によって異なるために,吸湿率・吸水率のグラフト率依存性が,見かけ上試料により異なるものと推定された。すなわち,非晶領域ならびに擬結晶領域量がグラフト反応挙動およびグラフト試料の微細構造をコントロールするものと考えられる。

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光照射法および開始剤法によるキトサンへのグラフト共重合

高橋璋, 菅原康里, 堀川義晃

1987 年 43 巻 7 号 p. 362-369
発行日: 1987/07/10
公開日: 2008/11/28

DOIhttps://doi.org/10.2115/fiber.43.7_362

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キトサンへのMMAのグラフト重合において,
1) 無触媒光照射法では誘導期が存在し,重合は主としてNH₂基の光分解により進行する。
2) 光増感法ではAIBNのグラフト活性がPh₂COのそれに比べて大きい。
3) 開始剤法では過硫酸アンモニウムのグラフト活性がH₂O₂に比べて大きいことがわかった。
以上3種の重合法において,平衡時のグラフト率および見かけの分岐数は,一般に
開始剤法>無触媒光照射法>光増感法の順になる。
AN-MMAおよびAN-Stの二成分の光グラフト重合において,グラフトおよびホモポリマーのモノマー反応性比は,均一系で得られた文献値とほぼ一致することがわかった。

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ポリ(1, 4-ブチレンテレフタレート)の熱および加水分解特性

田中三千彦, 中沢俊二

1987 年 43 巻 7 号 p. 370-375
発行日: 1987/07/10
公開日: 2008/11/28

DOIhttps://doi.org/10.2115/fiber.43.7_370

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Thermal decomposition of poly (1, 4-butyleneterephthalate) (PBT) was investigated in open and closed systems. The activation energies for the thermal decomposition of PBT in closed and open systems were 41.5 and 38.0kcal/mol, respectively, showing that the decomposition behavior is almost the same for both systems.
Hydrolysis behavior of PBT was also studied in neutral and alkaline solutions, and compared with that of poly (ethyleneterephthalate) (PET). The results on the hydrolysis in neutral solutions showed that (1) the hydrolysis of both polyesters is a solid-liquid reaction, but can be treated as random scission of the ester linkages in the main chain, and (2) the activation energy of 21 kcal/mol, obtained for the hydrolysis of PBT is slightly lower than that of PET (27kcal/mol). Concerning the alkaline hydrolysis, it was found that (1) the weight loss of PBT is smaller than that of PET, and (2) the molecular weights of residual polymers were almost the same as those of the starting polyesters.

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繊維複合材の弾性率に及ぼす繊維屈曲の影響

高橋清久, 金雄二, 矢野忠史, Tsu-Wei Chou

1987 年 43 巻 7 号 p. 376-383
発行日: 1987/07/10
公開日: 2008/11/28

DOIhttps://doi.org/10.2115/fiber.43.7_376

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一方向連続繊維複合材の弾性率に及ぼす繊維屈曲の影響を解折した。すべての繊維が正弦波形状の屈曲をもち互いに平行に配列していると仮定した。まず,正弦波形状に屈曲した繊維の振幅,波長と繊維の傾きおよび繊維長との関係を明らかにした。次に(1)同位相モデル, (2)ランダム位相モデルの2つのモデルについて線形弾性構成方程式を定式化した。この場合モデルを多数の微小要素に分割し,各要素を一方向繊維複合材とみなした。一方向繊維複合材の応カー歪関係,繊維の振幅と波長から,屈曲繊維複合材の弾牲率を予測する解析式を導出した。最後に,ガラス繊維/エポキシおよび炭素繊維/エポキシ複合材に関する数値計算を行ない,複合材の繊維方向および横方向ヤング率に及ぼす繊維屈曲の大きさ(振幅/波長)と繊維配列(同位相およびランダム位相配列)の影響を検討した。

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低温プラズマ処理ポリエチレンテレフタレートおよびナイロン6フィルムの表面自由エネルギー

脇田登美司, 河村晴夫, 宋鎮哲, 後藤徳樹, 高岸徹

1987 年 43 巻 7 号 p. 384-390
発行日: 1987/07/10
公開日: 2008/11/28

DOIhttps://doi.org/10.2115/fiber.43.7_384

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ポリエチレンテレフタレートおよびナイロン6フィルムを,酸素,窒素,水素,ヘリウム,アルゴン,メタン.テトラフルオロメタン,トルフルオロメタン,モノクロトリフルオロメタンおよびテトラメチルシラン低温プラズマで処理した。そして,表面張力の異なる4つのシリーズの液体群による接触角を測定して, Zismanプロットを行った。これより表面張力γ_c (Zisman), γ_c (max)をもとめ,さらに拡張Fowkes式を用いて,低温プラズマ処理フィルムの表面張力を非極性分散力,双極子力,水素結合力の各成分に分けた。さらに,プラズマ処理フィルムの表面特性をESCAによって調べ,プラズマ処理によるフィルムの表面自由エネルギーの変化とフィルム表面組成との関係について検討した。

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自動車のカラーデザイン

巽勇

1987 年 43 巻 7 号 p. P244-P249
発行日: 1987/07/10
公開日: 2008/11/28

DOIhttps://doi.org/10.2115/fiber.43.7_P244

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自動車内装材料の考え方

谷川順一

1987 年 43 巻 7 号 p. P250-P255
発行日: 1987/07/10
公開日: 2008/11/28

DOIhttps://doi.org/10.2115/fiber.43.7_P250

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タイヤの運動性能

吉村信哉

1987 年 43 巻 7 号 p. P256-P262
発行日: 1987/07/10
公開日: 2008/11/28

DOIhttps://doi.org/10.2115/fiber.43.7_P256

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対談「オプションパーツによる車のイメージアップについて」

角谷嘉一, 吉田矩雄

1987 年 43 巻 7 号 p. P263-P269
発行日: 1987/07/10
公開日: 2008/11/28

DOIhttps://doi.org/10.2115/fiber.43.7_P263

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感性と自動車材料

坂庭光夫

1987 年 43 巻 7 号 p. P270-P276
発行日: 1987/07/10
公開日: 2008/11/28

DOIhttps://doi.org/10.2115/fiber.43.7_P270

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