陽イオン界面活性剤を用いて,塩酸溶液中の(1.1～96.9)μg/mlの白金族及び金(III)のイオン浮選挙動を調べた.塩酸濃度及び共存イオンの影響を検討し,これら金属の分離・濃縮への応用を試みた.又,塩酸溶液中の白金(II)-,パラジウム(II)-,及び金(III)-クロロ錯体の平均配位子数を測定し,溶存組成と浮選率の関係を明らかにした.

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生体アミンの一種であるヒスタミンは金属イオン,特に銅イオンと安定なキレート陽イオンを形成する.このキレート陽イオン[HA-Cu(I)]⁺は過塩素酸やテトラフェニルホウ酸陰イオンとはイオン対抽出されないが,ピクリン酸陰イオンの大過剰の存在でニトロメタンに定量的に抽出されることから,有機相中の銅(I)を原子吸光光度法によって測定することにより,(0.5～3)×10^-5M{(0.92～5.52)μg/ml}のヒスタミンを間接的に定量することができる.又,(10～5)倍量までのアセチルコリンやカテコールアミン(例えばアドレナリン,ドーパミンなど)は妨害せず,セロトニン及びヒスチジンは硝酸鉄(III)の添加により,妨害を抑えることができる.従って本法は,ヒスタミンの選択的定量には適している.

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河川水及び一部の事業場排水をアルカリ性ペルオキソ二硫酸カリウムで分解し,試料水中の全窒素・全リンを硝酸及びリン酸イオンとして,イオンクロマトグラフィーで分離定量する方法について検討した.
アルカリ性ペルオキソ二硫酸カリウムにより,オートクレーブ(121℃,1気圧)中で,試料水中の有機体窒素及び有機体リンをそれぞれ硝酸,リン酸に分解した.分解試料をキレート樹脂を充てんしたカラムで処理後,IC法を用いて,硝酸イオンとリン酸イオンを分離し,全窒素・全リンとして定量した.
リン酸イオンに対して妨害となる金属イオンは,キレート樹脂を充てんしたカラムで処理することにより除去できることが分かった.又ペルオキソ二硫酸カリウムの分解生成物である,多量の硫酸イオンは,1.5mM炭酸ナトリウム-5mM炭酸水素ナトリウムの溶離液を用いることにより,硝酸イオン及びリン酸イオンと完全に分離することができた.本法における全窒素及び全リンの検出限界はそれぞれ0.007mg/l,0.017mg/lであり,又定量値の変動係数は1.8%,4.5%であった.

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石炭・コークス中のng/gオーダーの微量水銀を,加熱気化冷原子吸光分析装置で定量する方法を確立した.分析装置としては,理学マーキュリー/SPを用いた.本装置では,二段金アマルガム捕集法により,発生水銀を精製し,非分散二重光束検出器で水銀の定量を行う.試料加熱時に発生する妨害ガス成分を除去するために用いる添加剤の効果を把握し,併せて金アマルガム法による水銀精製の状況をモニタリングするために,重水素ランプによる同時バックグラウンド補正機構を持つ検出器をマーキュリー/SPに付加した.本検出器により,非分散二重光束検出器のみによって分析可能な添加剤の種類及び低温灰化による前処理条件の検討を行った.その結果,通常の石炭試料中の水銀はもとより,高硫黄分含有オイルコークス中の10ng/gオーダーの水銀を(4～17)%の変動係数で定量することができた.

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10-(2-ベンゾチアゾリルアゾ)-9-フェナントコールとコバルト(II)錯体を非イオン性界面活性剤を用い可溶化し,吸光光度定量の基礎的条件,妨害イオン及びその対策を検討し,次いで実際試料中のコバルトを定量した.
コバルト錯体の吸収極大は560nmに認められ,呈色時のpHは6.2～7.7の範囲で一定吸光度を呈した.検量線は15.0μg/25mlまではベールの法則に従い,検量線から求めたモル吸光係数は約5.0×10⁴dm³mol^-1cm^-1の値を得た.錯体の組成はモル比法と連続変化法によりコバルトと試薬が1:2モル比の錯体を生成するものと推定した.
妨害イオン対策として,チオ硫酸ナトリウムによる妨害イオンの沈殿分離法,コバルトとβ-ニトロソ-α-ナフトール錯体の溶媒抽出による妨害イオンとの分離法及びマスキングについて検討し,次いで電解鉄粉中のコバルトを定量しほぼ満足しうる結果を得た.

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イオン会合性試薬であるトロペオリンOO及びカルコンを用いて,ニコチンを高感度で迅速に定量する方法を検討した.
方法は,試料水溶液にpH4.35の Britton-Robinson緩衝液2ml,イオン会合性試薬水溶液1ml,ジクロロメタン5mlを加え,ニコチンのイオン会合体をジクロロメタン層に抽出後,トロペオリンOOは408nmあるいは540nm,カルコンは530nmで定量した.
この方法ではCa²⁺,Fe³⁺,Co²⁺,Ni²⁺,Mg²⁺がニコチンに対し(3～5)倍共存すると測定値に負の影響を与えるが,EDTAを添加することによりその影響の除去が可能であった.本方法による定量範囲はトロペオリンOOで測定波長408nmでは0～1.1×10^-4M,540nmでは0～7.4×10^-5M,カルコンでは0～1.7×10^-4Mであった.

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フィルターアッセイ-光音響法によりたん白質,糖たん白質,核酸の微量定量を試みた.たん白質にはアミノブラック,糖たん白質にはアミノブラック及びアルシアンブルー,核酸にはトルイジンブルーの各色素を結合させ,これらの生体高分子-色素複合体を適当な沈殿形成溶媒(アルコール-酢酸-水混液をたん白質,糖たん白質に,酢酸-水混液を核酸に)を用い沈殿させた.この沈殿を濾過によりメンブランフィルター上に捕捉し,そのまま乾燥させ光音響法で測定した結果,これら生体高分子のサブマイクログラム領域での高感度な微量定量が可能となった.

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誘導結合高周波アルゴンプラズマ(ICP)発光分光分析法による高純度酸化イットリウム中の14種類の微量不純物希土類元素の分析法を検討した.市販品の99.9999%(希土類ベース)の酸化イットリウムを基本物質として用い,これに各種の不純物希土類元素を添加して標準試料系列を調製した.
試料は塩酸に溶解して1%水溶液としてから測定した.酸化イットリウム濃度及び塩酸濃度の増加は全測定元素のスペクトル線強度を減少させるので,分析試料と標準試料の各濃度を等しくして測定することとした.
本法による分析精度は全元素とも変動係数2%以内であり,定量下限はルテチウム,イッテルビウムに対して0.2ppm,ランタン,ユーロピウム,ジスプロシウム,エルビウムに対して0.5ppm,ホルミウム,ツリウムに対して1ppm,プラセオジム,ネオジム,ガドリニウム,テルビウムに対して2ppm,サマリウム,セリウムに対して3ppmである.なお,市販品の酸化イットリウム{(99.9～99.99)%品}中の不純物希土類元素を本法で分析した結果は,質量分析法で分析した結果と良好な一致を示し,本法により高感度,高精度かつ迅速に高純度酸化イットリウム中の微量不純物希土類元素の定量を行えることが分かった.

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各種フェノール類42種のアゾ色素誘導体につき,その共鳴ラマンスペクトルを共鳴ラマン法によるフェノール類の分析における選択性という観点から検討した.一置換フェノールの場合,置換位置の異なるオルト,メタ及びパラ置換体に対応するスペクトルに明りょうな差異が認められ,各異性体間のスペクトルの選択性は十分あることが分かった.しかし,置換基の種類が異なってもその位置が同じである一置換フェノールについてのスペクトルには顕著な違いは認められず,上記の各異性体内の選択性には欠けることが明らかになった.更に,多置換体の場合にはスペクトルの化合物各々に対する固有性が顕著になり,置換基の位置,数のみならず種類の違いに対しても選択性が強まる傾向が認められた.

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イオン交換基を感応素子とするイオン選択性電極(ISE)において,そのイオン交換基とは逆電荷のイオン交換基を微量添加して固定するとISEの選択特性が著しく改善される.この傾向は,電荷数の多い妨害イオンほど,又拡散定数の小さい妨害イオンほど顕著である.例えば,第4級アンモニウム基を感応素子とする塩化物イオン選択性電極(Cl^--ISE)では,感応膜にスルホン酸基を適量固定することによって,SO₄^2-の選択係数が0.30から0.006に改善できた.一方,この種のISEの電位応答には,界面電位が平衡に達するまでの過程において,水和イオンの電極界面での複雑な移動現象が関与することを考察した.又各妨害イオンの拡散定数とそれらの水和エントロピーとの積が,選択係数の対数と直線的関係にあり,逆電荷イオン交換基の添加によって,その直線関係の傾斜が増加することを実験的に確かめた.

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A simple method for determining cyanide was applied for the preliminary test of waste water samples from metal plating process. A sample (1 ml) is acidified with sulfuric acid and let to stand overnight in a simple microdiffusion apparatus sealed with 3 M Scotch Acetate Film Tape 800. During this procedure, cleaned-up hydrogen cyanide is quantitatively taken up into 0.15 M sodium hydroxide solution (1 ml), which is subjected to cyanide ion-selective electrode analysis. Sulfurous ion and thiosulfuric ion slightly interfered. The present method (x) gave somewhat higher results than the official method (y) did in the analyses of 103 waste water samples (with and without addition of sodium cyanide). A correlation was observed between the results obtained by these two methods (y=0.64x+0.97, r=0.980).

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A sensitive method for the determination of ultramicro amounts of lead by electrothermal atomic absorption spectrometry was attemped. The method is based on the direct atomization of lead-adsorbed resin, that is, the resin is introduced directly as a “resin-suspention” into a carbon tube atomizer. To a 250 ml sample solution (pH : 4) containing less than 0.40μg of lead, 0.10 g of chelating resin (NH₄⁺-form, below 400 mesh) is added, and mixture is stirred for 10 min. After separation of the resin from the aqueous phase through a membrane filter, 5.0 ml of resin-suspension is prepared by adding water to the resin. Then, 10 μl (resin:0.2 mg) of the suspension is injected into an atomizer. Lead-adsorbed resin is initially dried at ca. 300°C for 20 s, subsequently heated at ca. 900 °C for 90s in the atmosphere, and lead on the resin is atomized at ca.2100°C for 10 s in argon atmosphere (argon flow rate: 2 l/min). The calibration graph was linear up to 1.6 ppb of lead, and the relative standard deviation was 3.7 % at 0.8 ppb level of lead.

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A new masking reagent, maleonitrildithiolate (MNT) ion, was proposed for the spectrophotometric deter-mination of Al(III) by 8-quinolinol extraction method. Meleonitrildithiolate ion reacts with various heavy metal ions to form water-soluble and stable anionic complexes, but hardly reacts with Al(III). As these MNT complexes were not extracted into chloroform, only Al(III) was able to be extracted into chloroform as a neutral 8-quinolinolato complex. Diverse heavy metal ions, such as 1900 fold amount (μg/cm³) of Cu (II) for 0.54 μg/cm³ of Al(III), 220 fold of Co (II), 210 fold of Ni(II) and 130 fold of Fe (II) for 2.16 μg/cm³ of Al(III) were quantitatively masked in the extraction of Al (III), by shaking for one minute using 60 mg of MNT (sodium salt) and 20 mg of L-ascorbic acid.

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A method for the determination of pg ml^-1 levels of inorganicmercury and organomercuric compounds in water has been developed. They were selectively preconcentrated by using two small sized quartz columns packed with 50 mg of silica gels with immobilized iminoacetate (SIIA) and dithiocarbamate (SIDT), respectively. The sample reservoir and the columns were connected with tygon tubing, and the sample (0.1 M HCl solution) was passed through the two columns at a flow rate of 10 ml min^-1. The Hg (II) and organomercurys were respectively concentrated on the upper column (SIIA) and the lower column (SIDT). The columns were then inserted in the furnace of Hitachi Zeeman effect mercury analyzer 501, and the individual concentrations of Hg (II) and organomercurys were determined. Various foreign salts and metal ions did not interfere with the recovery of traces of Hg (II) and organomercurys. The proposed method was applied for the determination of Hg (II) and organomercurys at pg ml^-1 concentration level in a synthetic sea water sample. The detection limit of this method was 10 pg ml^-1 when 100 ml of sample solution was applied, with a relatively standard deviation of less than 4 %.

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The review is devoted to the developments of radioanalytical methods in USSR. Much attention is paid to applications of substoichiometry in isotope dilution and radioactivation analysis for determination of trace elements in high purity substances and for environmental analysis

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The distribution equilibria of alkali metal ions between crystalline hydrous titanium dioxide fibers and aqueous solutions were measured at 298 K. The adsorption behavior of these ions was well explained by their ion-exchange with hydrogen-ions in the fibers. The distribution coefficients were determined and the effect of other alkali metal ions on the uptake of cesium(I) was measured.

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Using methane as a marker gas, a methanol peak with FID gas chromatograph was measured to evaluate uncoated supports and capillaries. The amount of methanol injected was finely controlled, and quantitative results were obtained as to characters of supports and capillaries. The present method was compared with Grob's testing one for capillaries and it was concluded that the both gave the same results.

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A simple and sensitive spectrophotometric method for the determination of manganese(II) using o-hydroxyhydroquinonephthalein (On.Ph.) and tetradecyldimethylbenzylammonium chloride(zephiramine) was studied. The method could be used in the concentration range of 0-4.0 μg/10 ml of manganese(II), where the Sandell sensitivity was 0.00038 μg/cm² at 535 nm, and was applied to the determination of manganese(II) in tap water and waste water.

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The separation of diethyldithiocarbamate (DDTC) chelates of Hg(II), CH₃Hg(I), C₂H₅Hg(I) and C₆H₅Hg(I) was done by reversed phase partition chromatography. The separation was accomplished within 20 min. The column was a 3.9 mm × 300 mm μ-Bondapak C₁₈ column, and the eluent was 85 % (V/V) methanol-water mixture containing 10^-4mol dm^-3 of ethylenediamine tetraacetic acid (EDTA).

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Laser two-photon ionization technique has been applied for the trace determination of pyrene in a solution state. Analyzing the ion-electron current induced by two-photon ionization, 100 ngl^-1 of pyrene in n-hexane has been detected.

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