一次元および二次元薄層クロマトグラフィーによる加硫ゴム中の有機配合剤の一斉分析法を試み,一般によく用いられている加硫促進剤24種,老化防止剤19種を直接同定しうる方法を見いだした.すなわち,展開溶媒,発色法などを検討の結果,ワコーゲルB-5(シリカゲル)を塗布したプレートを用い,展開溶媒として一次元用にクロロホルム-ベンゼン(10:9)を,二次元用にエタノールを用い,発色試薬として,ホルマリン-硫酸(1:4)を噴霧後,120℃,1時間加熱し,得られたR_f値および呈色によって,上記43種の有機配合剤のすべてが同定できることがわかった.さらに,実際に加硫ゴム中の有機配合剤の分析を行ない,良好な結果を得た.なお,ゴムベースの妨害性も検討し,有機配合剤と識別できることを確かめた.

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けい光X線法における鋳鉄試料の鋳込方法,前処理の影響について検討した.その結果分析試料は組織を均一にする必要があり,鋳込方法は完全な砂型か金型いずれでもよいが,金型によるほうがよりよい結果が得られることがわかった.
金型鋳込試料の分析正確度(平均誤差:d)は
Si:0.023% Mn:0.013% P:0.001% S:0.0006%
砂型鋳込試料は
Si:0.058% Mn:0.017% P:0.0029% S:0.0019%
が得られた.
また試料前処理の時間をも含め1試料の分析時間は約5.5分で,炉前分析,工程管理分析,検定分析にじゅうぶん実用できることがわかった.

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高周波ポーラログラフ法によるマグネシウムおよびカルシウムの定量条件を検討した.マグネシウムイオンは水溶液中では不規則な波となるが,0.1Mヨウ化テトラエチルアンモニウム-20%メチルアルコール中では負方向-1.79V,正方向-2.06V(水銀池対極)の可逆性のよい還元波を示した.波高はpH4～10の間で一定値を示し,水酸化テトラエチルアンモニウム2×10^-2Mの添加で消滅した.頂点電位は高周波重畳電圧の影響を受けないが,支持塩濃度を変えると正方向波のみが移動する.検量線はマグネシウム,カルシウム(0.1Mヨウ化テトラエチルアンモニウム中)ともに2×10^-7～2×10^-5Mの範囲内で,直線を与え,くりかえし実験によるばらつきは2%をこえなかった.マグネシウム波に対しナトリウム,アンモニウム,バリウムイオンは10～20倍量混在してもなんら影響を及ぼさず,リチウム,カリウムイオンの妨害は負方向波または正方向波のみを測定することによって避けうる.

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アルミニウムオキシン抽出分離-メチルチモールブルー(MTB)吸光光度法を用いてアルミニウム合金中のイットリウムまたはランタンを定量する方法を検討した.pH4.5でオキシン抽出すると多量のアルミニウムを当該元素からほとんど完全に分離できる.水溶液中のイットリウムまたはランタンはMTBで比色定量する.この方法の適用範囲は試料0.1gのとき当該元素0.05～7.0%で,相対誤差は±3%以内である.銅,亜鉛,鉛,クロム,他の希土類元素は同量でも妨害するが,鉄,ニッケル,マグネシウム,ケイ素,チタン,スズ,ベリリウムおよびスカンジウムなどは妨害しない.塩酸を除きリン酸,硝酸,硫酸およびフッ化水素酸などの陰イオンは多量にあると妨害する.

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キレート滴定の指示電極として銀電極を用いて,グリコールエーテルジアミン四酢酸(EGTA)により,マグネシウム共存中のカルシウムを滴定した.
あらかじめ溶液中に微量の銀イオンを加えておけば,銀電極電位は溶液中の銀イオン濃度によって示される.加えた銀イオンがC_M≫C_Agの場合,滴定中の銀イオン濃度の変化を示す理論電位曲線と実際の滴定曲線を比較したところ,かなりよく一致した結果が得られた.
pHの影響,指示イオンとして加える銀イオン濃度の影響などを検討した結果,銀電極を用いた場合,ホウ砂緩衝溶液(pH=10)中で10^-2M程度のマグネシウムと共存する10^-3Mカルシウムを精度よく滴定することができた.

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電位差滴定の指示電極に二酸化マンガン電極を用い,指示イオンとしてマンガンイオンを加えEDTAを用いる各種金属イオンのキレート滴定を検討し,あわせてEGTAを用いるマグネシウム共存中のカルシウムの定量に応用した.
指示イオンとして加えたマンガン-EDTAキレートは生成定数が小さいため,本電極を用いた場合には中性およびアルカリ性で行なわなければならない.しかし,アルカリ性では平衡電位に速く到達すること,妨害イオンが少ないことなど,水銀電極,銀電極に比べてすぐれている.
EDTAを用いる滴定ではコハク酸塩緩衝溶液(pH≒7)中で銅,鉛,カドミウム,コバルト,亜鉛などを,塩化アンモニウム-アンモニア緩衝溶液(pH≒9)中では銅,カドミウム,コバルト,亜鉛,カルシウム,ストロンチウムを滴定することができた.EGTAを用いた場合には5倍量のマグネシウム共存中のカルシウムを精度よく定量することができた.

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ストロンチウム-90,イットリウム-90および鉛-212,ビスマス-212の放射平衡物を薄層クロマトシート(東洋シリカゲル,5cm×2cm)の電気泳動法でKohnの報告した装置を用いて分離,同定した.
泳動は5分間,300V/5cm,0.15Mクエン酸電解液で行ない,試料はクロマトシートの陰極側から1cmの位置に点じる.
この方法の特長は,(1)分離帯が小さくまとまり,(2)操作が容易で分取しやすい,(3)冷却そうが不要で再現性がよい,(4)1枚のクロマトシート(20cm×20cm)から40枚得られるので経済的であり,また,放射性物質に利用するときは使い捨てができ安全である.(5)本法は特に半減期10.6時間,および60.5分の鉛-212とビスマス-212を分離するのに便利であり,高級なラジオアイソトープ学生用基礎実験として推薦できる.
トリウムの硝酸塩およびバリウムパルミチン酸塩から鉛-212を捕集するときの電圧と捕集時間,収量の関係を検討した.
ストロンチウム-90,イットリウム-90の検出と同定はロジゾン酸ナトリウムとオートラジオグラフ法,鉛-212,ビスマス-212の検出にはジチゾン-クロロホルムを用い,検出部分の放射能は2πガスフロー計数装置(Qガス使用)で確認した.

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ポーラログラフ法による鉄鋼中のインジウム定量法が見あたらないので検討した.試料を酸で分解,塩酸ヒドロキシルアミンで鉄を還元し,塩酸基礎液中でポーラログラムをとり,-0.60V(対水銀池)付近のインジウム波の波高をはかりインジウムを定量する.本法によれば試料0.2gを用い0.005～0.20%のインジウムを絶対誤差0.005%以内で約20分間で定量でき,ヒ素,鉛は各1mg,スズは0.2mg以上で妨害するが,鉄鋼中の他の24元素は妨害とならなかった.

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高密度ポリエチレン中の灰分元素(アルミニウム,塩素,チタンおよび鉄)を迅速に分析するため,けい光X線分析法を適用し,良好な結果を得た.
まず,特に残留灰分の少ない高密度ポリエチレンの粉末に酸化アルミニウム,塩化ナトリウム,酸化チタンおよび酸化鉄の微粉末をそれぞれ所定量配合した標準試料を調製し,これらの標準試料を使用して各灰分元素の検量線を作成した.
試料の分析にあたっては,粉末状のポリエチレンでは圧縮成型法により錠剤とし,ペレット状のポリエチレンでは加熱圧延法によりプレスシートとして測定に供した.
本分析法の定量範囲はそれぞれ下記のとおりである.
アルミニウム:濃度範囲50～400ppmでσ=11～2%
塩素:濃度範囲50～400ppmでσ=4～2%
チタン:濃度範囲3～100ppmでσ=18～2%
鉄:濃度範囲1～100ppmでσ=24～2%
また,本分析法は分析所要時間が従来の化学分析法あるいは他の機器分析法に比較し大幅に短縮することができ,ポリエチレン中の灰分元素の迅速定量法として非常に有効な方法であった.

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試料25mlに30%酢酸ナトリウム溶液15.0mlを加え,そののちスルファニル酸0.07gと亜鉛末0.3gを添加し,約10分間振り混ぜ,ろ液10mlに35%塩酸1.50mlと0.1%n-ナフチルエチレンジアミン溶液1.0mlを加えて,約20分後,生成したアゾ色素の吸光度を550mμで測定する.亜硝酸イオンが共存する場合,この操作ではほとんど損失なく残存するから,硝酸イオンとの総和量が定量される.また最初にスルファニル酸を加え,沸騰水浴中で約10分間加温すればかなりの量の亜硝酸イオン(NO₂-N5ppm)でも消失するから,その後酢酸ナトリウム溶液を加え,以後同様の定量操作を行なえば,硝酸イオン量を直接求めることができる.亜硝酸イオンが多く,硝酸イオンが少ないときは総和法では希釈に限度があるから後者の方法が便利である.定量誤差は硝酸窒素0.2ppmのとき±2.5%,感度は硝酸窒素0.1ppmに対して吸光度0.159である.

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バリウムオルトフェレート中の鉄(III)と鉄(IV)をEDTA滴定法で分別定量した.試料を一定量の鉄(II)を含む塩酸酸性溶液中に入れて炭酸ガス気流中で加熱溶解し,冷却後炭酸ガスで飽和した蒸留水で希釈した。その中から一定量を分取し,あらかじめ炭酸ガスを通じてある緩衝溶液中に入れ,pH2でサリチル酸を指示薬としてEDTAで滴定し,試料中の鉄(III)と固液界面の酸化還元反応により生じた鉄(III)の合量を求めた.引き続き,ヘキサミン溶液を加えてpHを5に調整し,指示薬としてメチルチモールブルーを加えて60℃まで加熱し,EDTAで滴定して残存する鉄(II)量を求めた.以上の操作によって定量した鉄(II)と鉄(III)の量から,バリウムオルトフェレート中に含まれる鉄(III)と鉄(IV)の量を算出した.この方法で求めた定量値の誤差は±1%程度であり,熱天びんの重量変化率から求めた値とよく一致する.

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ピューレックスプロセス廃液中のウランの遠隔定量に適用できるポーラログラフ定量法および遠隔装置について検討した.廃液中に溶解した有機溶媒の影響は凝析剤として3.5Mの硫酸アンモニウムを添加することによって除去することができた.また,亜硝酸に対しては尿素の添加によって除去できた.種々検討の結果,次のような方法を提案する.ポーラログラフセルに試料溶液500μlと3.5M硫酸アンモニウム,1M硝酸,0.1M尿素の濃度となっている支持電解質溶液5.0mlを加え混合し,窒素ガスを15分間通気する.直流ポーラログラムを-0.3～-0.9Vvs.Hgでとり検量線を用いてウランを定量する.9.0×10^-4M～5×10^-2Mのウランを含む合成廃液に対する相対標準誤差は±2.5%以下であった.また,直接操作と達隔操作との精度を比較したところ有意性は認められなかった.

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テトラフェニルホウ素ナトリウム(以後Na-TPBと略記)はトリエチル鉛イオン(以後Et₃Pb⁺と略記)と選択的に反応して難溶性の沈殿を生成するので余剰のNa-TPBをゼフィラミンで逆滴定すればEt₃Pb⁺を間接的に定量できる.著者らは沈殿生成時のpH値を4～5に調節し,Na-TPB添加量を逆滴定値が10～15mlとなる程度とし,そして沈殿熟成時間を常温で5～10分とすることなどで短時間で最も良好な結果を得ることができた.本方法によれば共存するPb²⁺やジエチル鉛イオンの妨害をまったく受けず,ほぼ満足すべき精度で簡易迅速に定量できる.

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金属中に含まれるきわめて微量のイオウを,迅速,正確,簡便に定量するための新しい方法を開発した.
試料を酸素気流中で高周波燃焼装置により燃焼させ,発生した燃焼ガスをただちに550℃に加熱してある銀網に通じ,ガス中のイオウ酸化物を硫酸銀として完全に捕そくしたのち,酸素流を窒素流,さらに水素流に変えて硫酸銀を還元し,硫化水素として発生させた.これを酢酸亜鉛,水酸化ナトリウム系の吸収液に吸収させ,常法に従ってメチレンブルーを発色させ,665mμにおける吸光度を測定し,あらかじめ作成した検量線より微量イオウを定量した.
定量に要する時間は約25分間,定量精度は238ppmのイオウを含む試料に対し標準偏差6.9ppmであった.
なお本法は吸収液量を減らすことができるので,金属試料中の1μg以上の微量イオウの定量が可能であると推定される.

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工場周辺および作業現場における空気中のリン化水素(PH₃)を迅速かつ簡易に定量する目的で検知管法について研究を行なった.すなわち,検知剤の探索を行なった結果,最適な検知剤としてシリカゲルに塩化金の水溶液を添加してこれを乾燥させたものを用いた.この検知剤は微量のリン化水素と鋭敏に反応し,コロイド状金を遊離して薄黄色から青紫色に着色する.
試料空気100ml,500mlおよび5lを吸引速度1ml/secの条件で検知管に吸引し,その結果,リン化水素と反応して生じた着色層の長さからリン化水素濃度を求めた.100mlではPH₃:2～150PPm,500mlではPH₃:0.5～2.5ppm,5lではPH₃:0.03～3ppmをいずれも平均相対誤差±5%以内で簡易に定量することができた.最後に検知管の温度,妨害ガスなどの種々の影響について検討し,化学分析法との比較検討もあわせて行なった.

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ホルマザン化合物の金属分析試薬としての可能性について検討した.一つの系として水酸基,カルボキシル基,ヒ酸基などの酸性基を持つものと,他の系としてヘテロ環を持った化合物を合成した.種々の金属イオンとの反応を定性的に検討し,あわせて有機溶媒への抽出性を検討した結果,金属の抽出,吸光光度定量,金属指示薬としてのこの種の化合物が使用できる可能性を示した.なかでもヘテロ環を持つ化合物は試薬としてすぐれた性質を持つことが明らかとなった.

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To the determination of a trace amount of oxygen in ferrosilicon, 14 MeV neutron activation with gold as an internal standard have been employed. In order to remove the disturbance towards the count of ¹⁶N and ^197mAu with ²⁸Al, produced from ferrosilicon, experimental conditions and discriminator level of ¹⁶N were examined. To ferrosilicon powder, silicic anhydride is added step-wise and calibration curve was prepared by plotting the added oxygen amounts and S_N/S_Au. From the slope of the calibration, oxygen amount in each sample is calculated. The experiments were carried out ranging for two days with the same sample. While a great change was made on the neutron bundle when the gold internal standard method, was not employed, any influences have not been made with this method. The experimental facts indicated that the gold internal standard method was found to be effective as a practical analytical method.

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In order to obtain the sufficient precision applying the reflection-spectrophotometry for the determination of total iron contents in boiler water, the following procedure has been developed.
After the acid-digestion of sample water and the addition of ammonia water, the sample solution containing colloidal precipitates is filtered by using the Millipore membrane, followed by the desiccation under a proper condition. By this filtering procedure, diverse ions can be eliminated and iron is shown to be recovered nearly completely.
The degree of staining of the above membrane is measured by the reflection-spectrophotometric method at 320 mμ. The reproducibility of the analysis is shown to be as good as the one by the spectrophotometric methods in the concentration range of 53, 000 ppb. The proposed procedure will be applicable to the rapid monitoring of total iron contents in boiler water, especially in the case of starting or clean-up operation of boiler.

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Studies on the conditions necessary to the determination of phosphate ions mainly in polluted river water were made. After extractable substances being removed beforehand with n-butylacetate in the acidic medium of 0.7N perchloric acid (with separating funnel), phosphate ions were transformed to molybdenum blue and colorimetric measurements were carried out at a wave length of 725mμ. Almost constant values are obtained even when the solution is kept standing for several hours for the coloration after the extraction, in the region of 0.41.0 N acidity, at 532°C. Any preparation of the calibration curves are unnecessary for at least 50 days within an error of about 5%. Any influences caused by the presence of less than 100mg of urea, less than 10 mg of di- and tri-carboxylic acids and less than 2 mg of lignin have not been found. No effect was observed in the coexistence of 100mg of mono-sugar, volatile mono-carboxylic acids, formaldehyde and phenols. When this method was employed to some of the samples such as highly polluted river water in Nagoya City, Kiso River and drainage from factories, it was determined at 94108% recovery rate by the additive test of 10μg of phosphate ions.

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For the determination of gases in metals, various gas chromatographic method has widely been employed as suitable techniques. It has advantages of separating gases effectively with precision.
Present paper suggested the employment of a silicon fusion technique and of gas chromatographic analysis for the determination of nitrogen in titanium. Silicon fusion technique was shown to be recomendable desirable because (1) it is possible to make an alloy without rapid fusion if a tin foil capsule was used, when silicon and titanium were melted in graphite crucible, and then no splash of sooty substances was observed, and (2) heated alloy penetrates quickly into crucible, and transform perfectly to carbides.
The gas chromatographic method to which the concentration technique being adopted for collecting gases is found to be available for the determination of nitrogen, as a rapid and simple operation.

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