試料中にホルムアルデヒドが共存すると,シアン化物イオンはホルムアルデヒドと反応してシアンヒドリンとなり,これが酸性下の蒸留時に分解するため定量できなくなる.試料をアルカリ性にすることによりシアンヒドリンをシアン化物イオンとホルムアルデヒドとに分解し,これにテトラヒドロホウ酸ナトリウムを添加すると,ホルムアルデヒドが還元されてメタノールになるため,シアン化物イオンの定量が可能となった.

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FIAは分析速度が大きい(120～240検体/h),精度が良い(RSD<1.0%),試薬と試料の消費量が少ない(μl/回)等の優れた特徴がある.発電所における迅速分析とオンラインモニタリングに応用することにより,従来から課題とされていた化学的モニタリングと制御の間に生じる遅れの問題が解決される.著者らは自作したFIA装置(FIA-T1-721型分析計)を用いて発電所における種々の迅速分析法を開発した.本稿では,それらをまとめて紹介する.すなわち,FIA法の分析速度,再現性,測定濃度範囲,分析手順,分析の最適条件(試薬濃度,注入容量,温度,送液速度,反応コイル長等)及び発電所における迅速分析とオンラインモニタリングへの応用について述べる.なお本方法自身の利点と欠点並びに現在及び将来にわたる本方法の応用性あるいは展望についても詳しく言及する.

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ルシゲニンの化学発光反応に対する金属イオンの影響について詳細に検討し,マンガン及び銅イオンがルシゲニンとグルコースとの化学発光反応を選択的に強く抑制することを見いだした.この選択的な抑制効果を利用することにより,従来不適とされてきたルシゲニンの化学発光反応を用いたグルコースオキシダーゼ(GOD)の定量が可能となった.GODの検量域は2.5×10^-19～2.5×10^-13mol/assayであった.更に酵素免疫測定法への応用モデルとして,競合法による尿中エストロゲンの測定法と,サンドイッチ法による尿中人じゅう(絨)毛性性腺刺激ホルモン(hCG)の測定法について検討した.エストロゲンの検量域は2.5×10^-12～5.0×10^-10g/assay,検体の同時再現性は平均6.8%,日差再現性は平均8.6%,添加回収率は平均99.4%,ラテックス近赤外比濁法(LPIA)との相関はγ=0.972であった.hCGの検量域は1.0×10^-5～1.5×10^-2IU/assay,検体の同時再現性は平均8.1%,日差再現性は平均9.2%,添加加回収率は平均96.1%,ラジオイムノアッセイとの相関はr=0.975であった.

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高融点金属材料中の微量Siモリブドケイ酸青吸光光度法における試料分解法,フッ化ナトリウム溶液の添加によるヘキサフルオロケイ酸の生成及び四フッ化ケイ素の酸素ガス搬送について検討した.試料分解は硫酸と硫酸アンモニウム溶液を使用し,V,Zrは純水で,Nb,Taはシュウ酸アンモニウム溶液でそれぞれ希釈した.四フッ化ケイ素の発生条件は硫酸濃度を11M以上を必要とし,酸素流量は1000cm³min^-1,通気時間は20分間で十分であった.この方法による各金属試料中のケイ素の回収率は98%以上であった.高純度鉄(JSS 002-2)を使用して正確さ及び精度を検討したところ,Si 0.0008%のRSDsは7.1%であった.又本法の検出限界(から試験値の3σ)は0.76μg,定量下限(から試験値の10σ)は試料量0.50gで5ppm(m/m)であった.

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キャピラリー電気泳動にてタンパク質を分析する場合,分離管に用いるキャピラリーの内壁にタンパク質が吸着し,分離能,測定の再現性が悪くなるという問題がある.本報では,キャピラリーの内壁に,固定相としてポリエチレングリコールをコーティングすることによるタンパク質の吸着防止の可能性について調べた.コーティングはスタティック法により行い,固定相形成時のコーティング層の厚さ,架橋剤の濃度などのコーティング条件とキャピラリー電気泳動での理論段数,ピークの対称性などの分離性能との関係について調べ,最適コーティング条件を求めた.最適条件にてコーティングしたキャピラリーでタンパク質を分析したときの理論段数は(4～5)×10⁵/mであり,コーティングしていないキャピラリーに比べて,3～5倍に改善された.又,10回繰り返し測定したときの相対標準偏差は0.36%であり,約1/7に改善された.

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ヘッドスペースGCにおける検出感度は測定成分の蒸気圧に比例する.蒸気圧に関係するパラメーターの一つに活量係数があり,これは保温温度,溶媒組成,共存成分の組成などにより変化する.従って,分析試料の前処理として溶媒組成を変えたり塩析効果の利用により,測定成分の活量係数を高め,その結果として検出感度を向上させることができる.本研究において,1ppm標準溶液(溶媒:N,N-ジメチルホルムアミド)を用いて,20種類の有機溶剤に対する,水及び塩の添加による感度向上を検討した.その結果を顆粒剤及び錠剤医薬品の残留溶媒分析に応用した.

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シャープペンシルしんを作用電極とした6チャンネル電気化学検出器(ECD)を作製した.電解セルは,同心円状に配列された6個の作用電極が流液に均等に接するように配置したアンペロメトリック並列型のものであり,参照電極として銀を,対極としてステンレス管を流液の下流に設置した.このECDを用いてカテコールアミンのクロマトグラムを測定したとき,各電極で得たピーク高さ比の相対標準偏差は2～4%であった.6個の作用電極に対して任意の電位をかけられるので極めて容易にハイドロダイナミックボルタモグラムが得られた.尿中のカテコールアミン代謝物を逆相ODS-C₁₈カラムにより分離し,6チャンネルECDを用いて定量したところ,良好な結果を得た.

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サリチルアルデヒドはエチレンジアミンと反応しシッフ塩基を生成する.このシッフ塩基は,アルミニウムと反応し蛍光性の非常に不安定な錯体を形成する.この錯体の分解速度はシュウ酸イオンの共存により抑制されるため,この現象を利用するシュウ酸イオンの定量法についてFIAにより詳細に検討した.キャリヤー中に導入した試料(90μl)中のシュウ酸イオンの濃度はフローセルを通過する際の蛍光強度(λ_cx=360,λ_cm=460nm)として得られた.本法はシュウ酸イオン0～20ppmの範囲で良好盗直線性(γ=0.999)を示し,検出限界(S/N=3)は0.15ppmであった.シュウ酸イオン2.0ppmに対するRSD(n=15)は2.6%であった.又その分析処理速度は1時間当たり最大40検体であり短時間でシュウ酸イオンの分析が可能であった.マロン酸イオン,フッ化物イオンは正の妨害を示した.

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The effect of ultrasonic irradiation on the complexation of lead(II) with α, β, γ, δ-tetraphenylporphinetetrasulfonic acid (TPPS) was studied. The formation of the lead(II)-TPPS complex which proceeds slowly at room temperature was appreciably promoted by ultrasonic irradiation. A change in the absorbance of the lead(II)-TPPS complex was observed at the maximum absorption wavelength of the Soret band, 464 nm, at pH 10.4. Three ultrasonic frequencies of 28, 45 and 100 kHz were used for this experiment. Irradiation at a frequency of 28 kHz gave the highest absorbance. The effect of irradiation on the formation of lead(II)-TPPS complex increased with decreasing in the frequency. Maximum absorbance was attained after 20-min irradiation at 28 kHz. The absorbance resulting after standing at room temperature for 40 min without irradiation was equal to that by irradiation at 28 kHz for only 10 min.

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A pattern recognition technique for estimating four types of substituted benzene from IR spectra has been studied using the spectral data of 675 compounds. The accuracy of estimation was evaluated by using a linear learning machine method. It was found that, when there are 250 data points in a computer memory, the wavenumber range of 1650650 cm ^-1 and the wavenumber interval of 4 cm^-1 are sufficient, and that the four types of benzene can be estimated with above 90 % accuracy.

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鉱泉水中のフッ化物イオンの測定にコンピュータ計算を利用した標準添加法を適応するため,簡易なコンピュータプログラムを作成し,測定上の種々の誤差要因の影響について検討した.温度の影響は25℃を基準としたとき,10℃から47℃の変化に対して検量線法では,+14%～-34%の定量誤差であるのに対し本法は±10%であった.試料水中の塩化ナトリウム濃度の変化は電極電位に大いに影響するが,本法では回収率に影響しない.その他の多くの種類のイオンの共存下でも検量線法に比較すると回収率が良好である.しかし,等量以上のアルミニウムは負の誤差になる.多量の塩類を含んだ鉱泉水での2mgF/1添加では回収率は102%(n=5),RSD 1.7%であった.本法は検量線法より操作が簡単で精度がよく,しかも電位こう配が測定ごとに得られるので結果の信頼性が高まる.

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